EXAMEN CHIMIQUE DE L'HUILE VOLATILE

sièmc substance qui n'a pas encore pu être isolée de l'huile non attaquée.

Pendant la réaction , il ne dégage de grandes quantités d'ammoniaque.

L'acide nitrique, l'eau régale, l'attaquent avec force, et donnent pour résidu final une grande quantité d'acide sulfurique.

L'analyse de cette huile, faite à différentes reprises , a donué toutes les fois des résultats parfaitement identiques, qui sont exprimés par ia formule suivaute :

On verra plus bas que cette formule remarquable a été vérifiée par diverses méthodes, susceptibles de la plus grande précision.

La vapeur de l'huile do moutarde, prise d'après la méthode que M. Dumas a fait connaître, a été égaie à 3.40. Le résultat domApar le calcul est 3.37, qui diffère très-peu, comme on le^oit, de celui qu'on obtient par expérience.

La prédominance des éléments électro-négatifs de cette huile a porté les auteurs à y chercher les caractères d'un acide ; mais comme les bases oxydées l'altèrent, il fallait recourir k l'ammoniaque ou à l'hydrogène proto-phosphoré. Co dernier gaz est sans action sur elle. 11 n'en est pas de mémo de l'ammoniaque qui est absorbé rapidement, et donne naissance à un produit nouveau, soluble dans l'eau, et susceptible de cristalliser avec la plus parfaite régularité. Ce produit n'est pourtant pas un sel, car les acides ni les hases ne peuvent en retirer l'huile, c'est plutôt un corps de la famille des amides.

Après avoir constaté que le gai ammoniac parfaitement sec se combine avec l'huile- sèche elle-même, sans apparition d'eau ou d'aucun produit accidentel, MM. Dumas et Pelouze ont adopté pour la préparation de ce produit, une mé-thode très-simple qui consiste seulement à mettre d'Ans un flacon h l'émeri de l'huile, en contact avec un excès de dissolution d'ammoniaque. Au bout de quelques jours, l'huile a complètement disparu, et à sa place on trouve une belle masse cristallisée. Les cristaux redissous dans l'eau, et traités par

Az 4.

DE StOUTAHM MOIRE. 335 le charbon animal se décolorent parfaitement el se retrouvent par l'évaporation et le refroidissement; ils pont d'un blanc éclatant, sans odeur, d'une saveur amùre, fusibles à 70 degrés centigrades : leur forme est celle d'un prisme rbombo'idaf ; ils se dissolvent dans l'eau froide, et mieux dans l'eau chaude. L'alcool et l'ùlher la dissolvent également. Les riissnlulions sont neutres et ne se froublent sous l'influence d'aucun réactif. Les alcalis bouillants en dégagent de l'ammoniaque, mais ce dégagement lent s'effectue comme dans le cas des substances qui ont besoin de décomposer l'eau pour produire ce gaz.

L'acide nitrique le détruit et laisse de l'acide sulfurique.

Par aucun moyen on n'a pu en retirer de l'huilé de moutarde.

L'analyse de ces cristaux, faite par des moyens d'une grande précision, a indiqué la composition suivante ;

Soufre. . 16 84

Azote ' 24.6a*

Hydrogène fl.70

Carbone 42.95

Osysène S. 85

Gés résultats se rapportent à la formule suivante :

Az 8 708.0 24.54

2S85.ÏÎ 100.00 . Or, cette formule est elle-même représentée par huit volumes de gaz ammoniac et huit volumes de vapeur d'huile.

On sait qu'en général il faut un atome d'acide pour saturer quatre volumes de gaz ammoniac, et quoiqu'on n'ait pas ici affaire à un seul, to'ut porte à croire que les rapports de combinaison sont conservés. Ainsi les auteurs considèrent comme véritable formule de l'huile, C 1/6, H 1/0, Az 2, S 5/4, 05/4, et cette formule représente alors quatre volumes d'huile.

Alors la formule des cristaux devient elle-même C 1/6, H 1/6, Az4, S 5/4, 0 5/î, et on ne peut la représenter par quatre volumes d'huile et quatre volumes d'ammoniaque.

En adoptant ces formules, on voit que l'Uuile de moutards

236 ES AVE If CHIMIQUE DE L'HUILE VOLATILE,

ne renferme réellement que 5/2 aiomes d'élément électronégatif, tant soufre qu'oxygène, et que s'il falluil lui trouver un terme de comparaison dans la chimie minérale, ce serait à côté des acides phosphorique ou arséuiquo qu'elle .irait se placer.

Les auteurs terminent leur mémoire par l'annonce d'un nouveau travail sur une matière qui présente de grands rapports avec t'huile de moutarde, et qu'ils désignent sons le nom de synapisme.

M. Fauré, pharmacien-chimiste de Bordeaux, dans un mémoire adressé, en juillet 1835, à la Société de pharmacie de Paris, a cherché a établir :

1° Que l'albumine continue dans la poudre de moutarde est un des principes constituants de l'huile volatile que l'eau froide y développe, ou que, tout au inoins, elle est indispensable à sa formation;

2° <ftuc toutes les fois que cette albumine s'est rendue insoluble parla coagulation, ou dénaturée par une cause quelconque, la production de cette huile n'aura pas lieu;

3° Que les corps qui produisent cet ellet sont : la chaleur au-dessus de 75 degrés R., l'alcool, les acides concentrés, les alcalis caustiques, les sels minéraux et le chlore;

4° Que l'éther ne mute pas la pouébo de moutarde; il donne à l'albumine de cette semence un état gélatineux, de la consistance, de l'opacité : mais il ne la rend pas insoluble;

5° Qu'après l'action de l'étlier, l'albumine jouit des caractères qui lui sont propres, et la moutarde conserve la propriété de fournir, avec l'eau froide, le principe acre et volatil.

Il a basé ces opinions sur les expériences suivantes :

A. Il a fait bouillir 2 kilog. d'eau dans la cucurbite d'un alambic, et quand le liquide a élé à cette température, il y a délayé très-vite iiiO grammes de farine de moutarde ; après quoi il a procédé à la distillation. Le produit ne contenait pas un atome d'huile volatile; son odeur était nauséeuse et un goût très-peu piquant.

B. Ayant fait une pâte avec fa même moutarde récemment pulvérisée et sutlisante quantité d'eau à 100 c, il n'y a point eu de dégagement d'huile volatile; cette pâte n'agissait pas comme synapisme; délayée dans l'eau froide, elle ne donnait point nette odeur propre à l'huile volatile aa moutarde. .

C. M. Fauré avant chauffé, dans des vaisseaux séparés, de l'eau à 30, 40, 50 60, 70 et 75 degrés, et délayé dans chacun de la moutarde en poudre, l'huile volatile se faisait vive-

bE MOUTARDE NOMS. 237 ment sentir à 30, 40 et 50 ; à 60 degrés et au-dessus, ce dégagement diminuait insensiblement; à 75 degrés, il était nul D. Des semences de moutarde ayant été tenues dans l'eaii h 60 degrés pendant quatre heures, ensuite léchées et pulvérisées, celte poudre avait les mêmes propriétés que celle qui n'avait point subi celte opération; mais si l'on en porto l'eau à l'ôbullition elles ne dégagent plus d'huile volatile. - Pendant que M. Fauré, en France, se livrait à ces recherches, MM. Geiger et Messe, eu Allemagne, arrivaient à de semblables résultais. Nous allons consisner ici l'extrait d'une lettre adressée par ce dernier à M. Geiger :

J'ai fait, dil-il, sur ta ppréaration de l'huile volatile da moutarde, une observation qui parait se rapporter à celle que vous avez laite, il y a peu de temps, sur la préparation de l'eau d'amande, savoir : que, pour obtenir l'huile essentielle, il ne faut pas ompluyer aussitôt la chaleur, même avec la présence de l'eau; niais qu'avant, de distiller la semence concassée, on doit la laisser macérer pendant quelque temps avec de l'eau froide. Je voulais, ajuite-t-il, préparer celte huile avec promptitude, et je pensai ii l'obtenir par le procédé en usage pour la préparation de l'huile essentielle de camomille dans l'appareil ISeiudot. Je fis donc passer de la vapeur d'eau bouillante à travers 3 kilog. de moularde récemment concassée; mais, a mon grand étonnement, je n'obtins pas une trace d'huile volatile; je n'eus qu'une eau dout l'oduur était Faible et fade. Je retirai alors la moutarde, après environ demi-heure de contact; j'y versai de l'eau froide dessus, et je prolongeai la macération pendant plusieurs heures; l'odeur de la moularde ne se développa plus, et l'eau que j'obtins par sa distillation n'avait qu une odeur désagréable. La formation de l'huile essentielle avait donc élé empêchée par la chaleur brusque employée dès le commence incn t. J'ai préparé l'Imite dont je vous présente un échantillon, en faisant macérer de la moutarde noire concassée pendant une nuit dans l'eau froide, et distillant rapidement dans un alambic. J'ai obtenu environ 20U grammes de 3 kilog. de cette graine : déjà, au bout d'une demi-heure, il se développait nue forte odeur de moutarde; le lendemain matin, cette odeur était si forte, que les larmes en venaient aussitôt aux yeux.

Nous ne saurions admettre avec M. Fauré que l'albumine entre comme principe constituant de l'huile volatile de moutarde, si la non-préexistence de cette huile dans cette graine est bien constatée, ce qui, suivant nous, n'est rien moins que bien démontré, nous croyons que-l'eau froide ne favorise que Ja production de cette huile eu ramollissant l'albumine.

238 EXAMEN CHIMiaUE DE L'HUILE VOLATILE

Quoi qu'il en soit, les observations de MM. Fauré, Geiger et Hesse > ne doivent pas être perdues pour le fabricant de moutarde, qui désormais n'emploiera que dus liquides à une température de 30 à 40, et jamais au-dessus de 60, encore moins au point de l'énullitiou.

Déjà, eu 1820, .j'avais fait connaître que l'infuBion de moutarde, laite à froid, avait une saveur acre et piquante et une odeur très-pénétrante, tandis que sa décoction ne possédait aucune de ces propriétés; enfin, que la première était un puissant rubôiiant, et que les effets de la seconde étaient nuls.

2" Une huile douce. La moutarde est une graine oléagineuse dont on peut extraire l'huile douce , comme de celle de navette, de cameline, etc., et par les mêmes procédés. Jl suffit même de la réduire en poudre line, de la battre fortement dans un mortier en fer, et de la soumettre ensuite à l'action d'une forte presse pour en extraire une grande partie de cette huile. Le marc, loin d'avoir perdu ses vertus médicales, est, au contraire, bien plus énergique.

L'huile douce de moutarde est d'une couleur ambrée et d'une saveur très-douce; M. Thieberge dit en avoir obtenu qui était un peu verdàtre, et avait une légère odeur de moutarde, qu'il attribue a un péri d'huile volatile. Cet effet me parait dil à ce qu'il employa dos plaques probablement trop chauffées, tandis que j'opérai à froid. L'action de l'air sur celte huile n'est pas aussi énergique que sur celle d'olive; j'en ai conserva pendant deux ans dans un flacon qui n'était rempli qu'aux deux tiers, sans se rancir. Par les plus grands froids de 1S08, l'huile de moutarde ne s'est point Agée, mais seulement épaissie et décolorée, ce qui la rend précieuse pour l'horlogerie. Ce fait, ne s'accorde point avec l'opinion de Fourcroy, qui assure que les huiles qui se figent le plus vite sout les moins altérables, et que celles qui sont ditficileniout coniïêlablcs sont les plus sujettes à rancir. Le poids spécifique de cette huile est un peu plus fort que celui da celle d'olive; il est à celui de l'eau :: 9.202 ; 1000; 100 parties d'élher en dissolvent 23; unie à la soude, elle donne un savon ferme, d'une couleur jauuàtie; la moutarde donne, suivant M. de Dombaslc, 18 pour 100 d'huile douce.

Suivant, moi, de. . . . . 20 à 25 p. 100 Suivant M. Fischer. ... 30 p. 108 -

Cette ditiércjjce entre les propositions que j'ai indiquées et celles de ce dernier, tiennent sans doute à ce qu'il 8/opérù a chaud et moi a froid.

DE MOttTABE NOIRE. 239

3" De t'asote, dont la présence a été reconnue par le dégagement d'ammoniaque qui s'est opéré en triturant le produit de la distillation avec la potasse caustique, et les traces de carbonate d'ammoniaque obtenues.

4" L'albumine. Les expériences nombreuses que j'ai citées m'ont convaincu de Texisience de l'albumine dans l'infusion de la moutarde. Scheele fut le premier qui annonça, en 1780, qu'un grand nombre de plantes contenaient une substance semblable au coagulum du lait (1). Eh 1790, Fourcroy reconnut l'existence de l'albumine dans plusieurs végétaux (2). Proust ne partageait pas celte opinion (3), lorsque Vauqvelin la découvrit dans le suc du papayer, carrica papaya. Cadet confirma cette découverte. Le docteur Clarlce l'a trouvée dans le suc du fruit de yinbiscus escidenius, et Trommsdorjf, pharmacien c.t professeur de chimie à Er- £urth, dans l'agaric poivré (i). Malgré toutes ces recherches, je ne connais aucun 'véirétal indigne d'où on l'ait extraite ep'aussi grande quantité, ni démontrée d'une manière plus évidente que dans p. moutarde. J'ai essayé plus de cent infusions végétales, et je ne l'ai trouvée dans aucune de proportions aussi fortes que dans celles de la réglisse. Je l'ai retirée aussi de quelques sucs végétaux, eu assez grande quantité pour prouver combien est vicieuse la méthode de clarifier les sucs d'herbes par le calorique. • 1

5° Le soufre, il se trouve dans ce liquide .comme partie constituante de l'albumine et eu dissolution dans l'huile volatile. La manière différente .dont agissent l'infusion et la décoction de la moutarde sur Tarirent, eu est une preuve évidente. MM. Henry fils et Garot assurent que le soufre est dans. la moutarde à l'état d'acide qu'ils nomment sulfo-syuapique. iC'est à cet acide qu'ils attribuent l'aridité de la moii- 4arde, que j'avais déjà annoncée et attribuée à la présence de l'acide carbonique. De nouvelles expériences, que je n'ai pas encore terminées, m'ont fait connaître la cn-exist-snee de l'acide Bulfo-syuapique de MM. Henry et Garot, avec celle de ■Tacide carbonique que j'avais reconnue.

G" L'extraclif que j'en ai séparé par les moyens indiqués. 7° Une résine ,que l'alcool en a extraite, .qui a ime conli&tauçe uu peu plus for.te ,quç celle de la lérébcnlJiiiie.

(i) Sch:d C . lonio II.

(i) Annula d* Chimie. Ioiob III.

<3J jiatmatiU Ph s ttq»;\em LVI.

(4) Journal dci l'harmacieai il Parti,

Vinaigrier. fit

MO IKTOStON DANS LE Tiff.

8° Le principe amer qui s'y trouve en petite quantité. Je n'ai pu en recueillir que 2« r .5.

9° Les sels, .le ne parlerai pas de ceux qui sont supposés être le produit de la combustion , parce qu'ils ne peuvent donner que des notions -vagues, mais de ceux qui existent dans l'infusion, et qui, d'après leur dose respective, doivent être rangés dans l'ordre suivant:

Nitrate de potasse, Carbonate de Id.

Acétate de Id.

Sulfate de chaux, Mu date de potasse, — de magnésie.

10» La silice, obtenue par la combustion.

J'avais oublié de faire observer' que l'infusion de moutarde, tout comme l'eau distillée chargée d'huile volatile de cette plante, déposent un peu de poudre blanchâtre, dont la quantité est d'autant plus forte que ce liquide est plus chargé d'huile. Cette poudre, ainsi que l'ont très-bien observe MM. Thieberge et Hubiquel (1), est un composé de soufre et d'huile volatile. 11 suffit, pour y reconnaître la présence- du soufre, d'y plonger une pièce d'argent; dans peu de temps elle acquiert une couleur noire très-prononcée. Nous allons maintenant examiner l'action de quelques menstrues sur la moutarde.

Infusion dans le vin.

J'ai pris deux bouteilles numérotées, contenant chacune un litre de vin rouge de Narbonne; j'ai introduit dans n° 1, 100 grammes de semences de moutarde en poudre, et dans a a 2, la même quantité, mais entières; 30 heures après, j'ai filtré les deux infusions : le vin n° 1 avait perdu une partie do sa couleur, et avait contracté une odeur et une saveur très-fortes d'huile volatile de moutarde; n° 2 n'avait rien perdu de sa partie colorante, quoiqu'il eût acquis les mêmes propriétés de n° 1, à la vérité dans un degré plus faible. J'ai répété cette expérience avec plus de vingt-cinq qualités différentes de vins rouges et blancs, et j'ai constamment obtenu les mômes résultats. En lisant attentivement le travail intéressant de M. Thieberge, j'ai va avec surprise que ce

(i) Emmena cliimhjuM de In graine de mouurili noiro, Jsumaldc Pharmacie cl du SiitHUtaeaiioim, lomgV,

actios de i'êtber; 241

chimiste annonçait qu'en laissant infuser des semences entières de moutarde dans du Tin blanc pendant quinze jours, sa saveur était il peine changée. Je ne puis expliquer cette différence d'action, à moins que de supposer que le synapis tùgra contient moins de principes volatiles que Valba , ou que nos vins du midi agissent d'une manière différente de ceux du nord de la France. D'après mes expériences, je suis bien loin de conseiller la suppression de la moutarde dans la préparation du vin antiscorbutique ; je me bornerai à recommander de la mettre en poudre, afin de rendre ce médicament plus énergique.

Infusion dans le vinaigre.

La même quantilô de moutarde, infusée dans una pareille dose de bon vinaigre rouge, affaiblit sa couleur, et lui demie une odeur et une saveur vives et piquantes.

Action de l'alcool.

J'ai introduit dans quatre parties d'alcool une de moutarde en poudre. Dans quelques lienres, ce menstruea pris une couleur ambrée, sans cependant acquérir aucune odeur ni aucune saveur étrangères. L'eau la louchit ; l'ammoniaque en précipite une huile un peu brune, qui se dépose au fond de la. liqueur; si l'on en décante les trois quarts, et qu'on expose l'autre à l'air libre, l'odeur ammoniacale et alcoolique se dissipe en grande partie, et celte huile vient nager à la surface du liquide : ce qui prouve que l'alcool diSJOUt une partie de l'huile douce de ces semences, et de matière colorante.

Action de l'éther.

La même expérience a été faite avec l'éther; l'infusion a

Erls une teinte verdàtre. L'eau n'y opérait aucun changement, 'ammoniaque s'est unie avec une grande partie de l'éther y mais au bout de quelques heures, il s'est formé h la surface de la liqueur une couche d'une huile verdàtre, qui n'était autre chose que l'huile douce unie au principe colorant, que l'éther avait également dissous.

Nous ne pousserons pas plus loin cet examen ; il suffira pour faire connaître que c'est dans l'huile volatile de moutarde que résident ses propriétés. Nous allons passer maintenant à sa préparation.