DEUX DISTINCTIONS ARBITRAIRES

purifie de nouveau la stéarine par de nouvelles ébullitions dans l’alcool, et on purifie l'oléine comme ci dessus par la congélation et l’expression , que Ton répète jusqu’à ce qu’on obtienne l’oléine fluide à — 4°*

57Ô5. La stéarine est alors fusible à 44° > Peu soluble dans l’alcool froid, soluble dans fi, 2 parties d’alcool bouillant d’une densité de 0,795, et cristallisant, par le refroidissement., en aiguilles brillantes. L’oléine a l’aspect d’une huile, elle pèse 0,910, se dissout dans 5 1 ,5 p. d’alcool bouillant d’une densité de 0,816. Elles se comportent toutes deux, du rreste, avec les bases et les réactifs , de la même manière que les corps gras d’où on les a extraites (*). Elles se volatilisent dans le vide sans altération.

0756. Mais ces deux distinctions néologiques sont encore plus arbitraires que celles qu’on a voulu établir entre la bas- >sorine et la gomme soluble. Car nous avons vu que la chaleur seule suffisait pour transformer les corps gras en un mombre indéterminé de produits , qui se multiplient à mesure qu’on prolonge l’expérience; or ici à l’action de la cha- '.eur se joint celle de l’alcool, et puis l’action désorganisatrice Ile la congélation.

3757. En vertu de quel principe est-on autorisé à regarder 'oléine, comme obtenue à l’état de la plus grande pureté, j, quand, après des expressions suffisamment répétées, elle -•este fluide à — 4° ? A-t-on essayé de reconnaître si , en conjjjiinuant celte alternative d’ébullitions et de congélations, on ie l’amènerait pas à être fluide à — t i°,5 , — 5° et même » j — 6°? Quels noms prendra donc l’oléine à ces diverses phaes? #

Quand elle n’est fluide qu’à zéro ou — 20 , à quoi doit-elle ette propriété? à un mélange de stéarine? Mais à cette tem- 'érature, la stéarine se fige; d’où vient que pourtant l’oléine

(*) Malgré le peu de fixité Je ccr caractères, Chcvrcul n’en était pas îoins porté à considérer les stéarines tics divers corps gras comme? es espèces différente».

5G4 l’olêike k’jsst telle que pau l’alcool.

conserve encore toute sa limpidité? Si du reste h — 2° elle dissout encore de la stéarine, qui prouve qu’elle n’en tient pas en solution à — 4° ?

5758. Enfin, nous avons vu que les huiles tendent à absorber l’oxigène de l’air, et à perdre de leur fluidité, en raison de la quantité de ce gaz qu’elles absorbent; qu’elles se transforment ainsi, pour ainsi dire, en tissus (3 182). Or, cette transformation et cette absorption d’oxigène ayant lieu successivement et avec lenteur, on peut admettre que toutes les molécules des huiles ne subiront pas les effets de celte absorp- ; tion à la fois , qu’à une certaine époque les unes seront moins oxigénées que les autres, et par conséquent moins fusibles et moins solubles dans l’alcool que les autres (0727) ; et cela par . des gradations, entre lesquelles il serait tout aussi difficile de . trouver de véritables lignes de démarcation, qu'entre une série ; d’individus, dont chacun aurait un an de moins que l’autre. ; Aussi, dès les premières opérations, on rencontre une assez j grande partie de ces dégradations orgauiques; et si on finit i par les ramener à deux types extrêmes , ce n’est qu’après les ; avoir soumises à l’influence des diverses causes d’altération, ; que nous avons mentionnées plus haut.

0709. En conséquence, au lieu de distinguer deux corps dans les huiles grasses et les graisses , on parviendrait peut- I être à en distinguer aisément une vingtaine, en admettant, comme caractère spécifique, leur plus ou moins grande fluidilé ou solubilité.

07G0. Tous les principes développés dans cet ouvrage « (.64) portent à penser que l’huile traitée par l’alcool, doit en partie les propriétés qui la rangent dans 1 espèce oléine, à une certaine quantité de particules alcooliques, qui resteraient en combinaison intime avec elle. Car si l’alcool a de 1 affinité

(*) Ces raisons , que nous n'avons pas cessé de développer dans nos divers écrils depuis plusieurs années, paraissent avoir convaincu Bcrzélins, qui avoue que rien ne prouve que L’Iiuilc ne contienne pas plus di (Içux huiles. ( Traité de chimie, trad. p. 269,10m. Y, Paris, t85j), j

EXPÉRIENCE CURIEUSE 1)E fiOÈtUI A AVE.

pour l’huile, il faut bien admettre aussi que l’huile a de l’allinité pour l’alcool, et que si l’alcool tend h s’emparer de l’huile, l’huile h son tour tend à retenir l’alcool et h s’opposer b sa volatilité, à lui communiquer enfin sa fixité. L’élimina- . tion de l’alcool par l’action de la chaleur, serait le résultat de i l’excédant d’intensité de l’action de la chaleur, sur l’intensité t de celle affinité chimique. Si, au lieu de la chaleur, on emploie, pour purifier les huiles , l’action des lavages h l’eau , il 'Suffit de se rappeler les observations que nous avons déjà développées, pour rester convaincu que chaque globule oléagineux emprisonnera , dans sa substance , une certaine quantité de molécules alcooliques que l’eau ne saurait atteindre.

076 1 . Une expérience curieuse rapportée par Boerhaave 'vient h l’appui de celle opinion, a II y a , dit-il, une méthode renoms connue et plus pénible (que la saponification) pour faire que les huiles se mêlent à l’eau ; aussi les artistes la regardent-ils comme un secret ; elle consiste à faire digérer Hans l’alcool, assez long-lcmps et suivant les règles de l’art, [[uelqu’une de ces huiles, qu’on appelle essentielles, et à mêler ensuite intimement le tout par plusieurs distillations réitérées; parlé la principale partie de 1 huile est si fort

•tténuée et si bien confondue avec l’alcool, que ces deux liqueurs peuvent se mêler avec l’eau. » Ce que l’auteur drt iles huiles essentielles aurait évidemment lieu avec les huiles grasses.

0762. Comme l’absorption de l’oxigène par l’huile a lieu 1 l’une manière d’autant plus rapide que la saison est plus

vancée et la température plus élevée, on est en droit d’asurcr que l’opération dont nous parlons exigera plus ou moins ée manipulations et fournira des produits plus ou moins vaiés, selon qu’on aura h opérer sur une huile plus ou moins -gée, obtenue par l’expression de fruits cueillis à une époque c l’année plus ou moins chaude, ou sur une huile exposée ,

1 epuis plus ou moins long-temps, à l’influence de l’air almophérique, dans des vases plus ou moins bien fermés.

STÉA1WNE ET MARGARINE.

5765. Quant aux analyses élémentaires de l’oléine et de la stéarine, laites par le môme auteur, elles présentent, entre elles, bien moins de différences que deux analyses d’un môme corps gras laites par deux auteurs différents. On pourra s’en convaincre, en comparant les nombres consignés dans le tableau ci-dessus, et dans celui que nous allons donner plus > bas pour ces substances supposées immédiates.

3764. La preuve de ce que nous avons avancé, au sujet de 1 la fugacité des caractères de la stéarine et de l’oléine, c’est 1 la dissidence que l’on remarque déjà entre les résultats ob- l tenus par les expérimentateurs. Braconnot a retiré, de l’huile '.l d’amande à — io°,o,24 de stéarine fuisible à 6*; et 0,76 d’é- • laine qui ne se congèle pas par le plus grand froid. Gusserow au contraire n’a pu en extraire la moindre trace de stéarine, » en exprimant les amandes à — 12°, plus fortement à — 4°* et enfin à quelques degrés au-dessus de zéro. Le premier auteur a remarqué qu’à — 6°, l’huile d’olive dépose 0,28 destéarine fusible à 20°, et laisse 0,72 d’élaïne. D’après Gusserow, la stéarine fond à io°, quand on la laisse quelque temps* exposée à celle température. Braconnot a reconnu encorei que l’huile de navette se compose de 0,46 parties de stéarine! fusible à 7°,5, et de o,54 d’élaïne qui conserve l’odeur de,' l’huile de navette.

3760. Depuis la publication de ce livre, les chimistes, quiij ont cherché à reprendre ce sujet, ont été forcément amenésn à confirmer nos prévisions. Ceux qui ont traité les graissesp par l’éther, au lieu de l’alcool, ont augmenté d’un nouveau! produit le nombre des principes admis dans les huiles. Ainsi, jj Lecanu (Académie des sciences, 20 janvier i854) annonces que la stéarine obtenue par l’alcool est composée de deuxl principes , l’un plus fusible et plus soluble dans l’étber quojji l’autre, et qui pourrait correspondre au principe solide desi. huiles végétales ; il appelle stéarine la moins fusible, et margarine l’autre ; et nous prédisons que tout 11’est pas fini à cet égard* Le chimiste qui voudra donner un nom à tous Ici

OLEINE ET &LAÏDINE.

3Cy

degrés de fusibilité el de solubilité des graisses , n’aura qu’à les traiter par les diverses huiles essentielles ou résines ; il trouvera matière à former un riche catalogue des principes de cette valeur. On avait déjà eu l’occasion de faire une remarque semblable, à une époque où la chimie pharmaceutique n’avait pas encore pris le vol hardi qui la mène aujourd’hui aux découvertes; elle Bulletin de pharmacie, tom. I, pag. 5oo , avait déjà fait connaître qu’une dissolution de trois parties d’huile d’olive dans deux parties d’éther sulfurique, reste liquide à 180 au-dessous de zéro; qu’en mélangeant ensemble parties égales d’éther, d’alcool et d’huile fixe, il en résulte, par l’agitation, au bout de quelques minutes, deux couches très distinctes, l’une inférieure composée d’éther çt d’huile , et l’autre supérieure presque uniquement composée d’alcool.

0766. Or, diminuez la dose d’éther, dans la première •expérience, vous diminuerez proportionnellement la fluidité de l’huile; mais tant qu’il restera dans l’huile une certaine

• quantité d’éther, l’huile conservera une fluidité qui lui est i (étrangère, et l’huile ne saurait jamais être dépouillée de : '.toute la quantité d’alcooi ou d’éther, ou de tout autre mens-

itrue qu’on lui aura une fois associé (0760).

5767. De même que la stéarine a été divisée en deux substances, de même, et en vertu de la même méthode, il’ oléine n’a pas tardé à être suivie de l’élaïdine, substance qui proviendrait, d’après F. Boudet, de l’action de l’acide 1 nitrique et de l’acide nitreux sur les huiles d’olive, d’amandes 'douces, de noisettes, de noix, d’acajou, et probablement, dit Thénard, de beaucoup d’autres. Quand on mêle cent : parties d’huile d’olive à froid avec un mélange de trois par-

• lies d’acide nitrique à 35°, et une partie d’acide nitreux , qu’on agite et qu’on abandonne le liquide à lui-même pendant un temps suffisant, l’huile se solidifie eu deuxheures, à la température de 170. Alors on la chauffe avec de l'alcool, qui en ■sépare une matière jaune, etc., puis on la comprime entre

ON n’a PAS ASSKZ SIGNAI.Ü if KLAlDiNKS ?

des feuilles de papier non collé, pour en exlraire une petite quantité de matière oléagineuse encore liquide; le résidu presque égal en poids à celui de l’huile primitive , est Yélaidinc pure. D’après l’auteur, elle est fusible à 56°, soluble en toutes proportions dans l’éther sulfurique, presque insoluble dans l’alcool, à 0,897 6c densité; car, à la température de l’ébullition, il 11’en dissout que la 200e partie de son poids ,, et se trouble par le refroidissement. A la distillation dans une cornue de verre, elle donne un produit liquide qui forme à peu près la moitié du volume de l’élaïdine, et qui, par le refroidissement, se prend en masse de consistance batireuse : dans ce produit se trouve beaucoup d’acide élaïdique. Avec la potasse bouillante, elle se transforme en glycérineJ et en acide élaïdique. «Que se passe-t-il , demande Thénard, 1 dans cette opération? On l’ignore, parce qu’on n’a analysé aucun des produits qui se forment. Tout ce qu’on sait, c’est, que l’huile solidifiée ne rougit pas le tournesol, lorsqu’elle a, été mêlée avec l’acide nitreux. »

3768. Et sur ce peu de choses, que l’on sait négative ment, les auteurs établissent positivement l’existence d’une substance qu’ils considèrent, comme ayant été obtenue à, l’état de pureté ; nous invitons les auteurs qui se livrent plus;* spécialement h la recherche de ces sortes de découvertes , à soumettre les mêmes huiles à l’action de l’acide sulfurique, ou b celle de l’acide hydrochlorique , enfin à celle de tous les acides connus , et ils ne manqueront pas de grossir le catalogue des élaïdines. En effet , ils auront la même solidification, mais en plus ou moins de temps, avec des caractères 1 de coloration, de solubilité , et puis d’acidité élaïdique différents, selon la nature des acides et la dose qu’ils en emploieront. Nous ferons observer en outre que, depuis long-temps, on sait que l’acide nitrique transforme les graisses en acides oxalique et malique , qui auraient dû être trouvés dans l’élaïdine, après l’ébullition dans l’alcool. D’un autre côté, un acide mélangé ù de l’huile en excès s emprisonne tellement dans

PALMINE. — GLYCÉRINE.

les molécules oléagineuses, qu'il est difficile et fort long d’en constater la présence aux papiers réactifs; il se dissimule d’autant mieux que la consistance de l’huile est plus grande.

0769. Avec l’huile de ricin ( palma christi), et en suivant le même procédé, l’auteur a obtenu nécessairement une nouvelle substance, la pal-mine, qui se distingue, parce qu’elle a conservé l’odeur de l’huile de ricin, qu’elle fond à 66°, et se prend par le refroidissement en une masse, dont la cassure est analogue à celle de la cire. Tout le reste est analogue aux caractères ci-dessus ; nous ne sommes pas au bout, sans doute.

Glycérine (0255, 0265).

0770. En appliquant les principes que nous venons d’extposer h la glycérine, telle que nous l’avons décrite, on n’aura ] pas, je pense, de peine h concevoir celte substance comme un mélange, en proportions variables, de l’huile plus ou moins

I "(épurée, et du sucre qui se sera fermé aux dépens d’une porttion de la masse, par l’action de la base avec laquelle on l’a 1 traitée è chaud. Celte portion de la masse huileuse se sera I transformée en sucre, en s’associant à la quantité d’oxigèno qui lui manque, pour représenter, avec l’hydrogène qu’elle Ipossède, un volume d’eau. Quant à sa solubilité dans l’eau <ct dans l’alcool, il est permis de l’attribuer, pour la portion 1 oléagineuse , h la présence d’un acide formé dans le cours de l’opération (5740) (*) , Ou peut-être h une simple suspen- 5 rsion, et mieux encore à l’association de la portion oléagi-

(* On pourrait objecter que celte substance n offre pas des traces d'acidité ; mais aux observations que nous avons déjà plusieurs fois faites à cet égard , nous pouvons ajouter une expérience de Chevreul même.

1 L huile de marsouin, qui est acide, traitée par ta magnésie, semble avoir péril u son acidité, même après avoir été dissoute dans l’alcool ; mais par distillation , l’alcool abandonne une substance qui rougitscnsibleuicul le tournesol.

CÉTINK , CHOLESTÉRINE.

lieuse avec le sucre, qui a la propriété de rendre solubles dans l’eau les huiles essentielles. Voyez de plus ce que nous avons dit sur le moyen de rendre les huiles essentielles également solubles dans l’eau et dans l’alcool (076 1).

Céline (Chevreul).

5771. On obtient la célinc du blanc de baleine, par l’ébullition dans l’alcool et le refroidissement. Elle se dépose i en lames cristallines en apparence : elle est fusible à l\çf. Dans le vide elle se volatilise comme la stéarine, et se dissout dans 4° parties d’alcool bouillant. La principale diflfé- f| rencc de la cétine et de la stéarine consiste dans la fusibilité d de l’une h 44° ct c^° 1 autre h 49°* Une autre différence a été 1 signalée par l’auteur : c’est la formation , par la saponifica- jj lion, outre les acides dont nous traiterons plus bas, de 36 sur d 64 d’une substance qui rentre en fusion à 4&°> et que l’au- t teur a nommée Elhal, dos deux syllabes initiales de l’éther ; et de l’alcool, h cause que l’hydrogène bicarboné de celle i substance étant égal à celui de chacune des deux autres, la 1 quantité d’eau qui équivaut à ses 6,289 d’oxigène combiné 1 avec i,32i d’hydrogène est, à l’égard des quantités d’eau . qu’on peut considérer comme associées à l’hydrogène bicar- 1 boné de l’éther et de l’alcool , dans le rapport simple des 3 nombres 1 , 4, 8. On voit que l’étymologie de ce nom un peu : bizarre dérive d’un jeu d’esprit plutôt que d’un caractère inhérent h la substance.

Cholestérine (Chevreul).

0772. On l’obtient, comme la substance précédente, par le refroidissement de la solution alcoolique des calculs biliaires de l’homme. Elle ne fond qu’à 107°; 100 grammes d‘al- 1 cool bouillant ayant une densité de 0,816 en dissolvent 18 grammes. Or, la hile n’étant qu’un savon à base de soude, > mêlé à de la résine, on s’expliquera la résistance de ce corps ; gras à l’action de la chaleur, par une altération profonde'

PHOCÜNINE , BUTYRINE. 5 7 1

produite sur les principes de la graisse, sous rinfluence successive de la saponification et de l’action des organes. L’huile de noix, abandonnée au contact de l’air, finit par acquérir et cette solidité et ce peu de fusibilité. Je propose aux chimistes le sujet suivant de recherches :

Analyser élémentairement chaque jour , une portion do l’huile de noix, abandonnée un mois seulement à l’action de l’oxigène; on obtiendra au bout d’un mois , trente substances nouvelles , et parlant trente noms nouveaux.

Phocènine (Chevreul) (0770*).

0770. On dissout è chaud 10 parties d’huile de marsouin dans 9 parties d’alcool d’une densité de 0,797; on décante, et on soumet la liqueur alcoolique h la distillation. On sature le résidu acide par du carbonate de magnésie. On traite de nouveau l’huile désacidifiée par de l’alcool faible et froid qui s’empare de la phocènine proprement dite. C’est une huile très fluide à 17*, d’une densité de 0,954, exhalant une odeur faible et indéterminable.

5774. Cette phocènine, congelée et traitée par le papier Joseph, ne se serait-elle pas séparée en deux ou plusieurs autres substances , dont les unes fusibles à une plus basse température et les autres à une plus haute? Je suis porté 5 le croire.

Bulyrinc (Chevreul) (5390).

0770. La bulyrinc s’obtient de la manière suivante. On fond le beurre frais h une température de Go°; on décante, dès que le lait de beurre a gagné le fond du vase; on le jette sur un filtre entre deux fourneaux, et on l’agile avec de l’eau à 4o\ On décante et on filtre de nouveau. O11 lient plusieurs jours le beurre à une température de 190, pour en séparer la stéarine, qui se précipite sous forme de petits grains en apparence cristallisés. O11 décante; on mêle cette huile dans un ballon, avec un poids égal d’alcool à 0,796 de densité, et

3y2 BUTYRINE, HIRCINE.

h une température de 190; on agite le mélange de temps en temps; après vingt-quatre heures , l’alcool est décanté, et la partie indissoute mise de côté. On soumet la solution alcoolique à une distillation ménagée, on obtient pour résidu une huile acide, qu’on sature par du carbonate de magnésie. On enlève le nouveau sel de magnésie an moyen de l’eau; on fait chauffer la matière restante avec de l’alcool, et on fait évaporer celui-ci pour avoir la butyrine pure.

3776. Dans cet état, la butyrine est très fluide à 190 , d’une densité de 908, ne se coagulant guère qu’h o0 , et son odeur rappelle le beurre chaud.

0777. Mais l’auteur flüt remarquer que cette butyrine est presque toujours jaunâtre, couleur qui, d’après lui, ne lui est pas essentielle, puisqu’il y a des beurres qui fournissent j une butyrine incolore. Or, si la butyrine peut renfermer une matière colorante étrangère à son essence, on peut supposer qu’elle dissolve aussi plusieurs autres substances, et même des sels. Son odeur pourra même lui être étrangère; et alors qui nous empêche de la considérer comme une huile ordinaire, ou bien de l’oléine mélangée ?

3778. Quant â moi, je n’y vois pas d’autre différence. Remarquez que l’huile du beurre est acide, et cet acide est de l’acide lactique, qui se forme et reste dans le mélange laiteux. Or, un acide communique â une huile la propriété de se dis- : soudre à froid dans l’alcool. Dans le procédé de l'auteur, l’alcool, au lieu de séparer deux huiles différentes, pourra bien ne faire qu’enlever toute la portion huileuse que l’acide est dans le cas de rendre soluble. Aussi, lorsqu’il a saturé l’acide par de la magnésie , l’auteur se trouve dans la nécessité de traiter la butyrine â chaud.

Hircine (Chevreul).

577g. L’hircine s’obtient des graisses de bouc et de mouton. D’après Chevreul; elle forme le suif par son mélange avec l’oléine. Du reste, son unique caractère est de donner,

MARGARONE, STÉARONE , OLfONE. 5 7D

par la saponification, un acide que l’auteur nomme hircique.

0780. Composition élémentaire de quelcjues unes de ces substances (3725).

Carbone. Ovig. Hydr. Azote.

Stéarine de mouton .... 73,770 11,770 3,434 . . . Chevreul. Stéarine d’huile d’olive. .. 82,170 11,252 G, 502 o,23G ïh. Saussure.

Oléine de porc 70,530 11,090 0,5G0 . . . Cbevreul.

Oléine de mouton 79,030 11,422 9,343 . . . Id.

r, , . j 84,0G3 12,018 5,914 . . . Saussure.

Cholesterine i ’

1 33,093 11,330 5,023 . . . Chevreul.

Elhal 79,7CG 15,343 6,289 . . . Id.

3781. Ces nombres amènent h la même conséquence que ceux que fournissent les analyses des corps gras avant toute manipulation (3725) : c’est que leur solidité, à la température ordinaire, est en raison directe de la quantité d’oxigène qu’ils

; possèdent. Ainsi la cholestérine, substance que l’altération | a rendue la moins fusible de toutes , ne possède que 3 environ d’oxigène sur 12 d’hydrogène, tandis que l’oléine en possède 9 sur 11, d’après Chevreul, et 6 sur 11, d’après Saussure.

3782. Depuis la publication de cet ouvrage, la science académique a progressé, dans la première voie qui nous a donné tant de substances nouvelles. Elle s’était enrichie de substances grasses en ine ; elle y a ajouté depuis des substances grasses en one; espérons qu’ après l’apparition de cette seconde édition, nous aurons une nouvelle collection do substances grasses en ane et puis en une. Quoi qu’il en soit, la margarine a une margarone , la stéarine une s Lear one , Yolèine une olcone, substances qui, dans 1a classification universitaire, se rangent è côté de Yacélone; non pas, comme le fait remarquer judicieusement le professeur, que l’acétone soit une substance grasse, mais parce qu’elle se forme dans les mêmes circonstances que la margarone , et qu’on peut les représenter toutes par une proportion de l’acide employé, moins une proportion d’acide carbonique.