ACIDE SIALIQUE ET S0BB1QUE

40 1 2. Acide malique de Schécle , sorbique de Donovan.

Il a été découvert par Schéele dans les fruits, et surtout dans les pommes, les prunes, les baies de sorbier, l’épine-vinette; parFourcroy dans le pollen du dattier d’Égypte; par Cadet dans le suc des ananas ; par Vauquelin, et mêlé aux acides tartrique et citrique, dans la pulpe du tamarin ; à l’acide oxalique dans les pois chiches , et à l’état de malate de chaux dans le suc de la joubarbe. On l’obtient aujourd’hui en neutralisant par le carbonate de soude le jus filtré des fruits du sorbier, précipitant l’acide par le nitrate de plomb à l’état de malale de plomb, qui, abandonné à lui-même, semble cristalliser en chou-fleur, en lavant les cristaux qui se trouvent mêlés de cristaux de tartrale et de citrate de chaux , et d’albumine combinée au plomb. On traite le tout par l’acide sulfurique, puis la liqueur par le sulfure de barium. L’acide malique se trouve alors séparé des tartratc et citrate de plomb, de l’albumine et de la matière colorante. On l’obtenait autrefois en saturant le suc par la chaux, évaporant aux trois quarts, lavant avec l’alcool h i-5°, décomposant par le nitrate de plomb dans l’eau bouillante, et décomposant le malate de plomb par un courant d’hydrogène sulfuré.

4013. Cet acide cristallise en mamelons indéterminés dans une masse sirupeuse; il est blanc, inodore; sa saveur est celle des acides tartrique et citrique; il est très déliquescent. L’acide nitrique le convertit promptement en acide oxalique. Il ne trouble ni le nitrate de plomb, ni le nitrate d’argent, ni l’eau de chaux ou de baryte; mais il précipite la dissolution de nitrate de protoxide de mercure. Soumis à l’action du feu, il se divise en deux portions regardées par les chimistes comme isomériques, qui se vaporisent et se condensent, l’une h l’étal liquide, et l’autre sous forme d’aiguilles blanches, que l’on désigna d’abord sous le nom d’acide pyro-maliquc, et qui s’est partagé aujourd’hui en deux, sous les noms d’acide maléique et d’acide paramaléique , tous isomères entre eux, c’est-Adire ayant pour formule ,0* IL O4, déduite de l’analyse élémentaire suivante ;

PÏROUÀUQUE , MALÉIQUE, P ARAÎVIALÉIQUE. 4/^

Carbone. Oxigène. Hydrogène.

\cide malique 4 1 > S 4 54,74 3,42 Liebig.

Acide maléique 4J>^4 54,75 5,4 1

Acide exposé à une température de 160 h 170° 49,45 48,55 2,02.

L’acide maléique ne trouble pas l’eau de chaux, mais celle le baryte; il ne reste point dans les eaux-mères, mais, pour me ■ servir de l’expression des chimistes , il grimpe à de grandes ! lauteurs le long des parois des vases; il ne précipite pas le litrate d’argent ; mais l’acide paramaléique précipite le der- 1 lier sel en flocons biancs, qu’un excès d’acide nitrique fait -disparaître, et qui ne se colorent pas à l’air.

4oi4- Ce sont là, réduits à ce qu’ils ont de plus essentiel, 'CS caractères que les chimistes académiques ont assignés à ::es trois acides de même origine et de même composition élémentaire. A l’époque où je rédigeais la première édition le cet ouvrage, Dubrunfaut me fit passer un résidu de la disillerie de fécule de pommes de terre, dans lequel il me fut i înpossible de reconnaître autre chose qu’un acide qui s’expliquait fort bien à mes yeux par un mélange de gluten, d’a- 1 :ide acétique et de chaux, mélange déliquescent, dans lequel fon apercevait cependant des parties grenues et comme cris- Uallines. Je le reproduisais avec tous ses caractères , en asso- 1 ciant de toutes pièces les éléments que je soupçonnais dans la masse. Ce mélange a été décrit ensuite par ce chimiste [ comme renfermant un malate de chaux. Ce malate de chaux m’est certainement qu’un acétate acide de chaux, modifié par le gluten et en d’autres circonstances par son association j avec un oxalate; et l’acide malique n’est certainement pas ' autre chose qu’une combinaison intime d’acides acétique et * oxalique et d’albumine. Quiconque voudra comparer un semblable mélange varié de diverses manières dans ses proportions, ne manquera pas d’obtenir des résultats analogues.

/|Oi5. En effet, sans tant compliquer le mélange , et en

474 ACIDE malique = acide oxalique et acétique.

associant seulement parties égales d’acide acétique et d’acide oxalique, l’analyse élémentaire nous donnera :

Carbone,

Oxigène.

Hydrogène

100 acide acétique

6 Gay-Lussac, J

100 acide oxalique

Berzélius ,

Total

Jl= 42

nombres presque identiques avec ceux de Liebig, si on les exprime sans fractions. Or ce mélange, d’après les principes ci-dessus (3q85), nous pourrons le considérer comme composé d’acide carbonique et d’oxide de carbone = acide oxalique , et d’acide carbonique et huile essentielle = acide, acétique. Un pareil mélange ne saurait fournir que des sels déliquescents et cristalliser que d’une manière confuse; à la distillation il se partagera non pas en deux acides seulement, les prétentions des chimistes sont à ce sujet trop modestes; mais en autant d’acides que le coup de feu variera en intensité, et que l’acide sera extrait de tel ou tel suc et par tel ou tel procédé , enfin, combiné avec telle ou telle base; dans un cas; l’acide oxalique se sublimant de concert avec Y acétone [l^oo\) , dans l’autre avec l’acide acétique anhydre, et cela en proportions variables à l’infini. Que ce produit soit ensuite un acide» grimpeur contre les parois du vase , c’est là un caractère qui. convient à mille autres substances mélangées avec un acide; nous en avons vu de telles qui montaient, par la capillarité, jusqu’à cinq et six centimètres au dessus de la surface dm liquide. Ce mélange acide ne troublera pas le nitrate de* plomb , ni le nitrate d’argent ni l’eau de chaux ou de baryte, parce que l’acide acétique a la propriété de dissoudre toutes! ces bases et de communiquer sa solubilité à tous les acides! qui sans lui les précipitent, pourvu que les deux acides aient; été associés avant de s’être combinés en sels, chacun do leur côté. L’acide nitrique convertit ce mélange en un acide homo-

ÀCIDBS TARTRIQUE, P ARATARTRIQUE , PYROTARTRIQUE. 47^

:gène, en acide oxalique, aux dépens de l’acide acétique et de la substance albumineuse qui leur est mélangée.

4oi6. Arrêtons-nous au caractère distinctif de l’acide paraimaicique , qui est de précipiter le nitrate d’argent en flocons tblancs que l’acide nitrique redissout. L’acide paramaléique est Lie moins acétique des trois et le plus riche en acide oxalique ; celui-ci précipite l’argent en flocons blancs. Mais ce précipité pourrait être assez souvent produit par la présence d’une certaine quantité d’acide hydrochlorique , sans que, dans le cas qui nous occupe, il devint violâtre au contact de l’air. USn effet pour qu’un précipité d’hydrochlorate d’argent puisse

Clevenir violâtre au contact de l’air, il faut qu’il ne soit pas irivé de ce contact; dans le vide le précipité d’argent reste b)lanc. Or lorsque ce précipité a lieu par un mélauge d’acide fuydrochlorique et d’une substance oléagineuse, le contact de l’hydrochlorate d’argent sera nécessairement supprimé par la couche oléagineuse dont les flocons seront revêtus et imprégnés; les flocons se présenteront au contact de l’air comme vernis et imperméables à l’air; ces flocons resteront donc b dancs. Mêlez de l’acide hydrochlorique à l’huile, dissolvez Hans l’eau, et puis essayez de précipiter par le nitrate d’argent, vous attendrez en vain la réaction caractéristique de ’hydrochlorate d’argent. Nous aurons plus d’une occasion