SIÈGE DES PRINCIPES SOÉUBLES DANS LÉS TISSUS

sont élaborés dans leur sein. Dans les diverses phases dé la végétation et de l’animalisation , ces principes se Ironvènt on h l’état Solide concret, ou h l’état fluide; et lefe iritéHüédiaires entre ces deux états extrêmes Varient de la iiiêine manière que les dégradations d’une couleur. D’un aulrè côté, les parois de ces utricüles, exposées aux influences de certains agents soit naturels soit artificiels, à l’humidité et à l’air, par exemple, subissent des transformations intestines qui en altèrent le tissu, le désagrègent, et mettent dé là sorte à nu le principe que recélait leur capacité ; mais ce dernier résultat évidemment ne s’obtient qu’aux dépens de la pureté du principe, qui ne devient libre que pour se mêler, au moindre contact, avec les produits de la fermentation. En conséquence , là macération prolongée d’un organe ne détruirait leè parois dés tissus, qu’en compliquant la marche de l’investigation analy tique.

Afin de mettre à nu le principe qu’on poursuit, le moyëù le plus rationnel est donc de rompre mécaniquement les parois des cellules que la macération désagrège Si lentement : là moulure et le broiement sont donc préférables h la macération la moins prolongée; car un simple lavage suffira pour enleVér le principe débarrassé de ses enveloppes imperméables, et n’y tenant plus que par l’effet d’un simple contact. Or, si ce principe se trouve à l’état solide, la rapidité de la filtration né permettra pas au menstrue de rester assez long-temps eri contact, pour s’en charger au moyen de la dissolution; l’opération traînera donc en longueur, et demandera à être recommencée h diverses reprises. Mais en aya nt soin de tenir la poudre humectée quelques heures avant là filtration , on aura par là rendu le principe soluble en le rendant liquide, et, ce qui est l’avantage spécialement signalé dans cette opération , en amenant ce principe à la forme liquide, on l’àura rendu apte à céder sous le poids du menstrue qui recouvre la céuchè d’organes, et à couler avant de s’être mêlé au dissolvant. Dans lëfc premiers instants, il sera même dans le cas de passer pur dè tout mélange avec le menstrue.

Go l’adoption du procédé doit se fonder sur l’aNatomie.

15g. Mais à quelque degré que l’on pousse la pulvérisation de certains organes, il est indubitable, si l’on cherche h s’en assurer au microscope , que le broiement respecte un nombre assez considérable de cellules, qui dès lors restent inattaquables par la filtration ; en sorte que l’extrait, obtenu avec le plus grand soin possible, ne représente jamais toute la quantité des principes que recèle le tissu. Les nombres que 1 on obtient ne doivent être considérés que comme des approximations industrielles.

i4o. Les cellules d’un tissu ne sont pas douées du même mode d’élaboration, alors qu’elles se trouvent côte à côte dans le même organe; et partant elles ne sauraient contenir les mêmes principes et les mêmes produits immédiats. Mais rien n’est moins propre que le broiement et la pulvérisation à opérer le triage de ces compartiments microscopiques. Le dissolvant employé dans le procédé de la filtration rencontrera sur son passage des liquides hétérogènes également solubles dans les mêmes réactifs ; l’extrait obtenu pourra donc être un mélange , que l’on s’exposera à prendre pour un principe unique ; et le résultat obtenu induira en erreur la théorie, si l’analogie ne vient pas éclairer l’induction.

i4i- On conçoit déjà, par toutes ces considérations, que le procédé du déplacement n’offrira pas les mêmes avantages pour tous les genres de tissus ; les tissus albumineux et mucilagineux, que l’on ne peut réduire en poudre, absorberont le dissolvant sans rien céder à la filtration de leurs principes. Les tissus dont les couches celluleuses sont les unes gommeuses , et les autres résineuses , se tasseront de telle sorte par l’effet de la pression, que la résine des unes protégera d’une couche imperméable les couches gommeuses qu’on cherchera à attaquer par l’eau , et les couches gommeuses ou albumineuses protégeront de la même manière les couches résineuses contre l’action des menstrues alcooliques ou éthérés. L’anatomie et l’analyse microscopique devront donc pré- : céder et éclairer chaque opération en grand; on s’épar-

DIFFÉRENTES FORMES DU S1PIION. fil

ghera , par cette précaution , non seulement des insuccès qui coûtent cher, et des pertes de temps qui sont toujours irréparables, mais encore des interprétations théoriques qui ne passent plus aujourd’hui.

142. Siphon. Afin que l’agitation et le renversement du vase ne fassent pas remonter, dans le liquide qu’on se propose de décanter, le précipité qu’on en a obtenu par le repos, on emploie le siphon. Cet instrument , réduit à sa plus simple expression, est un tube recourbé , ouvert par ses deux extrémités, dont l’une est tenue plongée dans le liquide du vase, et dont l’autre descend au-dehors assez bas pour qu’elle se trouve toujours au-dessous du niveau. On aspire par celle-ci ; la pression de l’air pousse le liquide dans le tube où se fait le vide, et le liquide, une fois arrivé à l’orifice, s’écoule par son propre poids, tant que l’autre extrémité ne donne pas issue h l’air extérieur. Il serait dangereux d’aspirer avec la bouche certains liquides que l’on se propose de décanter; dans ce cas, on remplit d’eau les deux branches du siphon, on bouche avec le doigt l'extrémité qu’on introduit dans le liquide , et on retire le doigt à une certaine profondeur; aussitôt le liquide s’écoule par l’autre extrémité du tube, et finit par entraîner à sa suite toute la quantité qu’on a besoin de décanter.

143. Une simple modification donne au siphon un avantage qui met le manipulateur à l’abri de l’inconvénient de l’aspiration, et de celui d’avoir à introduire le doigt dans un liquide. Sur la branche extérieure ( b ') du siphon (pi. 1 , fig. 26), et sur un point (a) inférieur à celui qui termine l’extrémité de l’autre branche (6), est placé un tube vertical enflé en boule à une certaine distance, recourbé au sommet , et ouvert à son extrémité(e). On aspire par celle-ci, en tenantl’orifice inférieur (br) fermé avec le doigt, qu’on lâche, dès que la force de l’aspiration a amené le liquide jusqu’à la région du tube où il peut obéir à sa propre pesanteur. Le renflement du tube aspi-

6a LA CRISTALLISATION DIFFÈRE DE LA I'RÈClRlT ATION.

rant (?) sert de réservoir à la portion de liqueur que la force d’aspiration serait dans le cas de faire monter jusqu’à la bouche ( du manipulateur. Dans les laboratoires, on ne se sert que de I siphons en verre.

i44- La théorie du siphon est celle d’une pompe aspirante, dont chaque couche de liquide, qui coule, en obéissant aux j lois de la pesanteur, fait l’office de piston, à l’égard de la couche i suivante.

145. On se $ert encore, pour la décantation, de certaines formes de bocaux qui remplacent avec avantage les siphons.

Çe sont des bocaux ordinaires, sur la paroi desquels, et à une distance du fond du vase déterminée par l’épaisseur de la couche qu’on espère obtenir de la précipitation, on a pratiqué une ouverture tubulée, que l’en débouche, dès que le dépôt a cessé de se former ; le liquide qui le surmonte se décante presque sans agitation. Les arts industriels sont dans le cas de tirer un grand parti de ces sortes de vases ; dans le laboratoire, on agit sur des quantités trop petites, pour en avoir en général besoin.

146. La cristallisation est une précipitation lente, régulière , et qui affecte des formes caractéristiques et constantes; elfe e§t le résultat du refroidissement de la liqueur, de son évaporation spontanée ou artificielle, et quelquefois celui de l’influence de la lumière ou de l’obscurité. Le dépôt qu’on observe dans un liquide trouble et d’un aspect louche ou coloré , n’est pas par cela même une cristallisation ; c’est la pré- ! cipitation des molécules que le liquide tenait en suspension et qui en altéraient la transparence.

i47* La cristallisation a lieu toutes les fois que le menstrué ne peut plus dissoudre la substance. Elle a lieu par refroidissement , à l’égard des substances insolubles ou peu solubles dans un liquide à froid , et plus ou moins complètement solubles dans le même liquide, soumis à une certaine température. Elle a lieu par évaporisalion , pour toutes les

LA CRISTALLISATION n’eXCI.îJT I?A3 LE MÉLANGE. A3

substances, lorsque la saturation du men§try|e par la substance est arrivée à ses dernières limites. 11 est des substances qui ne cristallisent jamais, au moins avec des formes appréciables au goniomètre , par les procédés ordinaires du laboratoire , et que nous trouvons parfaitement cristallisées dans les entrailles de la terre, ainsi que daqs le sein des organes des végéta ux et dps animaux; tpls sont, par exemple, les jolis cristaux de phosphate et d’oxalalç de chaux, dont nous aurons à nous occuper h, la fin de cet ouvrage. C’est que le grand jour et la lumière du laboratoire ont une toute autre influence que l’obscurité du sol ou celle d’un tissu. La lumière, en effet , ce fluide insaisissable, est une puissance que rien ne saurait compenser. On arrive à favoriser la cristallisation de ces substances rebelles, en les plaçant dans des circonstances analogues à çplles de leur organisation; on enveloppe, par exemple, le flaçon qui renferme le menstrué d’une couche obscure, en laissant accès à la lumière sur Tune ou l’autre face, soit par une ouverture circulaire, soit par une fente horizontale ou longitudinale. La cristallisation ne tarde pas à se manifester en se pçjjarisant pour ainsi dire avec le rayon qui pénètre le liquide.

i48. Par la cristallisation, les substances s’isolent avec une pureté bien supérieure è 1% précipitation la plus homogène ; car l’association des molécules ne se fait plus ici , en vertu des lois de la pesanteur, mais en vertu d’une espèce d’élection que nous désignons sous le nom d'affinité réciproque ( similis similem qvœrii). Cependant ce n’est pas à dire que, dès que la cristallisation s’opère, la substance qui reprend cette forme, se trouve déjà, et par ce seul premier fait, à l’état d’une pureté complète, et sans mélange d’aucune autre. La cristallisation n’exclut pas le mélange, bien au contraire; seulement elle le suppose accompli avec une rigoureuse régularité , et partant susceptible d’oflrir à l’analyse des nombres constants. Nous savons, par exemple, que l’eau rentre, en proportions définies , dans la cristallisation régulière dé loutç

EAU DK CRISTALLISATION.

substance, h laquelle elle servait auparavant de menstrué} et que sa présence imprime même h la cristallisation des formes caractéristiques. Cette proportion d’eau prend le nom d’eau de cristallisation.

149. Mais lorsque l’eau dissout un certain nombre de substances , il est évident qu’elle ne saurait entrer dans la cristallisation de l’une d’elles , qu’en sa qualité de menstrue de toutes les autres. En effet, son affinité pour toutes peut bien n’être pas égale pour chacune d’elles, mais elle ne saurait jamais devenir tout-à-fait nulle pour quelques unes; sans quoi ces quelques unes se précipiteraient aussitôt, ce qui n’est pas dans l’hypothèse. Il faut donc que la cristallisation qui s’opère la première de toutes, recèle dans son sein une certaine quantité de toutes les autres, quantité d’autant plus considérable que le liquide en était plus saturé. Afin donc de diminuer la quantité du mélange, on décantera le liquide, on redissoudra la cristallisation dans l’eau pure, et on fera cristalliser de nouveau. L’eau pure se saturant de nouveau, de ce mélange , il est évident que l’eau de cristallisation en possédera une moins grande quantité; mais elle en possédera cependant une quantité quelconque,. que de nouvelles cristallisations diminueront successivement sans doute, sans pourtant pouvoir la réduire h zéro ; la pureté complète est en effet aussi impossible en réalité que le vide parfait. Mais nous jugeons que la cristallisation est parvenue à toute la pureté possible, lorsque le mélange est réduit à une quantité presque inappréciable à nos moyens d’observation.

150. On donne le nom d’eaux mères à la portion du liquide décanté, dont on ne peut plus retirer que des cristallisations confuses et impures.

151. Mais ce que nous venons de déduire de l’observation à l’égard de l’eau faisant l’office de menstrue, doit être vrai h l’égard de tout autre menstrue. Si ce phénomène est inhérent au mécanisme de la cristallisation , il doit nécessaire- j ment se manifester, quel que soit le dissolvant. Si donc la cris-

Centres de cristallisation.

tallisation a lieu dans un acide, nous aurons un acide de cristallisation; dans un alcali, nous aurons un alcali de cristallisation ; dans une substance oléagineuse, une huile île cristallisation; enfin dans l’alcool et dans l’élher, un alcool et un éther de cristallisation. Ces dénominations peuvent paraître bizarres à cause de leur nouveauté; mais la conséquence est rigoureuse, le résultat doit être identique; et celte observation est d’une portée immense en chimie organique; elle donnera la solution de ces milliers d’anomalies que l’on introduit, sous des noms spécifiques, de jour en jour plus nombreux, dans les catalogues de la science. Car à l’égard de certaines substances qui ne se dissolvent que dans un seul genre de menstrué, et qui se décomposent , lorsqu’on emploie ia chaleur pour les en dépouiller, comment constater le mélange, si ce. n’est par l’interprétation logique des phénomènes?

iÔ2. Ainsi la résine précipitée de l’alcool qui la dissolvait n’offrira pas les mêmes caractères que la résine précipitée de l’éther, d’un acide, ou de l’alcali volatil. Il faut en dire autant des graisses et des huiles, de l’albumine, etc. L’une en effet possédera un éther de cristallisation, l’autre un alcool de cristallisation, et l’autre un acide ou un alcali remplissant une fonction analogue; mélanges que rien, dans nos procédés actuels, ne saurait démêler, mais dont la nouvelle méthode nous apprendra à nous rendre compte, et qui, dans l’ancienne, ont. apparu souvent à l’œil de l’observateur, avec les caractères d’un nouvel acide, d’un nouvel alcali, d’une substance douée d’une fluidité ou d’une fusibilité plus ou moins grande que telle autre.

1 55. Nous donnerons, dans le cours de cet ouvrage le nom de centres de cristallisation, aux molécules du menstrue dont nous venons de parler, et qui servent, pour ainsi dire de noyau et de matrice à la cristallisation de la substance. Nous renvoyons à la fin de l’ouvrage l’exposition des idées sur lesquelles se fonde cette dénomination.

i54. Les formes cristallines que nous distinguons h l’œil,

66 GONIOMETRE d’HaüY ET DE WoLLASTON.

nu sont des combinaisons superficielles d’angles de diverses ouvertures et de surfaces, planes en général ou affectant rarement une légère courbure. L’ouverture des angles, jointe au nombre do surfaces , forme le caractère spécifique des cristaux. On détermine l’ouverture des angles au moyen du goniomètre d’Haüy, qui est le plus simple, ou des goniomètres h réflexion, dont Wollaston a donné le premier modèle, et qui, dit-on, fournissent des résultats plus précis. Le goniomètre d’Haüy est une lame formant moitié de cercle gradué , au centre duquel pivote une règle de la longueur du diamètre même. On introduit le cristal entre la moitié extérieure de la règle et la moitié correspondante du diamètre fixe, de manière que l’arête de l’angle que l’on se propose de mesurer corresponde au centre du cercle, et on lit l’ouverture de l’angle sur la portion opposée de circonférence que limite l’autre moitié de la règle.

Les inégalités et les défauts que l’on remarque assez fréquemment sur les surfaces des cristaux, peuvent , il est vrai, influer sur l’inexactitude des indications. Cependant, à force de prendre des mesures et des moyennes, on arrive, avec ce simple appareil, à des résultats d’une suffisante précision.

1 55. Il ne rentre pas dans les prétentions du présent ouvrage de décrire et de figurer les goniomètres à réflexion , c’est-à-dire ceux qui donnent l’ouverture des angles , en présentant successivement les faces d’un cristal, au même rayon lumineux. Nous pensons que l’on a beaucoup exagéré leur supériorité sur l’autre; et que l’on a vu dans la supériorité de leur exécution la supériorité de leurs indications, et dans la précision d’un résultat isolé, un caractère qui suppose la constance et l’homogénéité de toutes les surfaces de même nom. On aurait

dû voir que plus l’instrument est précis, et plus les défauts de l’objet observé doivent acquérir d’importance; que les inégalités de surface, qui font dévier l’équerre d’ilaiiy, feront dévier bien davantage le rayon réfléchi chez les autres goniomètres; qu’enfin, avec l’un ou l’autre instrument, il n’en iaudra

ISOMORMISME, ISOMÊME. 67

pas moins avoir recours, en dernière analyse, aux moyennes qui compensent les erreurs en plus avec les erreurs en moins, et rapprochent ainsi la donnée de son expression essentielle. S’il en est ainsi, comme nous le démontre la divergence des observateurs, qui nous ont donné les mesures des angles d’une même espèce de cristal, obtenues avec des instruments de précision, le goniomètre primordial possède deux avantages sur les goniomètres modernes: celui de la simplicité et celui de la modicité du prix.

i5G. Une combinaison de nature différente, dont la cristallisation affecte la même l'orme qu’une autre combinaison, et qui peut se substituer h elle, sans qu’aucun signe extérieur n’avertisse l’œil de la substitution, est dite substance isomorphe, avec celle-ci. Ainsi l’iodure de potassium, et le chlorure de la même base sont isomorphes, et cristallisent tous les deux en cubes. L’ isomorphisme suppose l’identité des proportions entre la base et l’acide de l’un et de l’autre sel.

! 5-7. Les corps de nature différente et de même composition, mais qui cristallisent sous des formes différentes, ont reçu des chimistes le nom de corps isomères ou isomériques ; on aurait dû les nommer liétèromorphes.

1 58. Il ne saurait exister de corps polymorphes , c’est hdire des corps d’une composition et d’une nature donnée, qui affectent des formes de cristallisation différentes et variables. Le polymorphisme ne saurait être qu’un résultat de l’imperfection de nos méthodes d’investigation, a qui il arrive fréquemment de confondre sous la même dénomination des substances diverses, observéesmême en quantité appréciable.

Les progrès de la chimie organique nous apprendront tôt ou tard que bien des substances isomériques ne sont que des substances polymorphes , en nous faisant découvrir les divers centres de cristallisation ou de précipitation ( 1 4 S) -, qui imprimaient h la même substance des formes différentes.

159. Puisque tant de causes accidentelles sont dans le cas d’apporter des perturbations à la cristallisation normale

68 f*itoc£Dis potm pAvoiuSer la crjstallîsatîoS.

d’un corps, on conçoit que, malgré les progrès qu’a faits la science depuis qu’Haüy l’a créée, elle doive se trouver, encore de nos jours, dans un état peu avancé; et il est vrai de dire qu’à part les substances minéralogiques, et encore celles don L les cristaux affectent des dimensions assez grandes, il est encore une foule de corps appartenant aux trois règnes, dont le mode de cristallisation n’a pas été déterminé d’une manière suivie , et par des procédés rigoureux. De même qu’on jette au rebut, dans nos jardins botaniques, les plantes à qui la culture imprime des formes non inscrites au catalogue , et que le descripteur voit des dégénérescences capricieuses dans une variation dont il devrait rechercher la loi. comme le fait l’astronome qui bien loin de dédaigner l’étude des perturbations , ne s’endort, au contraire , qu’après en avoir formulé la 'valeur, et l’origine; de même, le chimiste a vu des caprices dans les variations des formes cristallines des substances organiques, au lieu de s’appliquer, par la synthèse, et en les reproduisant de toutes pièces , à en déterminer les éléments.

160. Nous aurons plus d’une occasion, dans le cours de cet ouvrage, de fournir des exemples de l’utilité de cette étude.

161. Pour obtenir des cristaux en moins de temps par la cristallisation spontanée, on se sert de bocaux (pl. 1, fig. 20) ou de terrines , ou mieux de larges soucoupes et capsules , que l’on remplit du liquide concentré , qui sert de menstrue, et qu’on recouvre d’une gaze ou d’une feuille de papier percée de mille trous, pour arrêter la poussière au passage; on tient les vases exposés dans des lieux secs, à un grand courant d’air. Mais ce moyen ne saurait convenir aux extraits fermentescibles, parce que la fermentation est susceptible d’altérer ou de modifier les substances cristallisables qui appartiennent au règne organisé.