PI NOUVEAUX ÉLÉMENTS

dangereux si l’on opérait sur des quantités considérables. On introduit ordinairement un peu de phosphore dans une pétite cornue de verre qu'on place dans un petit fourneau à réverbère; on incline son col, qui doit être maintenu chaud, et plonger par son extrémité dans de l’eau presque bouillante : alors, au moyen de charbons allumés, on porte peu à peu le phosphore à à l’ébullition , et on la continue jusqu’à ce qu'il soit tout distillé, Si par hasard l’eau montaittrop dans le col de la cornue, on y ferait rentrer un peu d'air en le soulevant doucement : les impuretés qu'il pourrait contentrestient, avec un peu de phosphore oxidé, au fond de la cornue.

73. Tandis que le phosphore peut, à la température ordinaire, sous la pression exprimée dans le baromètre par 76 centimètres de mercure, se combiner lentement dans l'air aamosphérique avec l'oxigène, et par cela même être lumineux dans l'obscurité, on remarque au contraire qu'on peut, dans les mêmes circonstances, le maintenir dans du gaz oxigène pur pendant vingt-quatre heures sans qu’il éprouve la plus légère altération et sans qu’il donne la moindre trace de lumière.

Le phosphore, à la température ordinaire, se réduit sensiblement en vapeur dans tous les gaz qui n'ont aucune action sur lui : on peut, pour démontrer ce fait, le maintenir pendant quelque temps dans une éprouvelte remplie, soit de gaz hydrogène , soit de gaz azote ou de gaz carbonique, le retirer ensuite , et faire passer alors dans léprouvette, au milieu du gaz , de l'air ou de loxigène ; aussitôt on y observe un nuage blanc , lumineux dans lobscurité, provenant

DE CHIMIE. mo de l'union instantanée de la vapeur du phosphore et de l’oxigène.

73 bis. Mais si le phosphore n’agit pas à la température de l'atmosphère, ou du moins n’agit tout au plus que lentement sur le gaz oxigène pur, onobserveque, lorsqu'il est fondu, l l’absorbe et le solidifie sur-lechamp en répandant une si vive lumière que l'œilen est ébloui : ce fait est extrêmement curieux; on remplit, sur un baïn de mercure, une longue éprouvette de ce liquide, on y introduit ensuite deux ou trois grammes de phosphore essuyé dans du papier Joseph ; plus léger que le mercure, il parvient au haut de l’éprouvette : si alors on le fait fondre au moyen de quelques charbons allumés, et qu'aussiiôt après on. fasse passer bulle à bulle du gaz oxigène, on produit, par l’union instantanée de ce gaz avec le phosphore, des traits de lumière aussi vifs que’des éclairs.

Le phosphore parait produire six composés avec l'oxigène ; deux sont oxides et ne différent entre eux que parce que lun est blanc et l'autre rouge :, le premier se forme à la surface des cylindres de phosphore qu'on conserve sous l’eau, et le second provient à la suite des distillations de phosphore; lés quatre autres sont acides, et se nomment acide phosphorique , phosphatique, phosphoreux ei hkypo-phosphoreux : ils ne diffèrent entre eux que par. l’état solide ou liquide qu'ils affectent, et par leurs proportions d’oxigène. Le phosphore peut s'unir encore ayec lhydrog sant }, avec ‘le sélénium, de chlären. liode et avec presque tous les métaux.

Son état naturel.

Son {Xtraction.

D'après ses propriétés, on sent que le phosphore ne peut se rencontrer pur dans la nature; aussi ne l’at-on encore trouvé qu'uni avec l'oxibbde dans les phosphates, dans la matière cérébrale et des nerfs, dans la laitance de carpe, etc. |

74. C'est du phosphate de chaux, qui forme la partie solide des os, que, dans les arts, le phosphore se relire par le procédé suivant : on prend des os, on les fait brüler, pour en détruire la parue gélatineuse , jusqu’à ce qu'ils soient devenus blancs et très friables ; alors ils ne sont plus qu'un mélange de 97 parties environ de sous-phosphate de chaux, de 20 de souscarbonate de chaux et de quelques parties de matière saline. Dans cet état, on les réduit en poudre fine, et l'on met 100 parties de cette poudre dans un baquet avec assez d'eau pour former ‘une bouillie liquide; on

ajoute ensuite, peu à peu, 70 à 80 parties d'acide sul-

furique, et l’on agite le tout à fur et à mesure avec un long bâton : il en résulte-une vive effervescence, produite par l'acide carbonique qui se dégage en répandant une odeur vive et piquante; il se produit beaucoup de chaleur pendant la saturation, et un magma très épais , formé de sulfate et de phosphate acide de chaux, contenant le peu de matière saline. On voit que l'acide sulfurique s’est uni à la chaux en déplaçant l'acide carbonique , et qu'il s’est emparé d'une grande portion de celle du sous-phosphate, d’où ilest résulté du sulfate et du phosphate acide de chaux ; que l'acide carbonique, par la chaleur produite, a dû , en se dégageant , causer l’effervescence et entrainer dans Patmosphère un peu d'acide sulfurique ; de là les vapeurs piquantes. Le sulfate de chaux ayani la faculté de so-

DE CHIMIE. 77 lidifier le quart de son poids d’eau, a produit la consistance épaisse du mélange.

Afin de rendre l’action de l'acide sulfurique sur le phosphate de chaux aussi complète que possible!, on abandonne la matière à elle-même pendant 24 heures, après lui avoir ajouté assez d’eau pour lui rendre l’état de bouillie liquide; après ce temps, on la délaie dans de l’eau bouillante; ensuite on la laisse déposer , puis on décante la liqueur surnageante sur une toile convenablement serrée , disposée sur un carré ële bois placé au-dessus de terrines de, grès : d'abord elle passe trouble et on la remet sur le filtre, où le sulfate de chaux, se déposant entre les Hits du üssu, rend la filtration plus lente et la liqueur très dires colorée légèrement en jaune. On continue de laver la matière jusqu'à ce que le liquide qui passe ne soit presque plus acide.

Au moyen de ce lavage on dissout tout le phosphate acide de chaux et une certaine quantité de sulfate de même base légèrement soluble par luimême dans l’eau, surtout avec un excès d'acide phosphorique et sul: Il faut séparer avec soin ces deux sels; car, comme le sulfate passe, par lacon du charbon, à l’état de sulfure de chaux, et que l'acide phosphorique a plus d’afflinité pour la chaux que le soufre, il s’ensuivrait qu'on obtiendrait du phosphore contenant du soufre, et qu’on en aurait moins, puisque la portion d'acide phosphorique qui se serait unie à la chaux du sulfate n'aurait pu être décomposée qu'imparfaitement. Pour opérer cette séparation, on fait évaporer toute la liqueur réunie dans une chaudière de cuivre, jusqu'en consis-

tance sirupeuse; presque tout le sulfate de chaux s'en précipite, puis l’on fait chauffer le résidu avec quatre fois son volume d’eau : on filtre et l’on fait évaporer de nouveau jusqu’en consistance sirupeuse ; par là la liqueur ne: contient sensiblement que du phosphate acide de chaux, puisque tout le sulfate s’est déposé ou est resté sur la toile du filtre. On la mêle alors parfaitéement avec le quart dé son poids de:charbon en poudre, ei l’on fait dessécher le mélange en le portant dans une chaudière de fonte presque à la chaleur touge. Dans cetétat, on l’introduit dansune bonne cor* nue de grès enveloppée bien également d’une couche dé lui; ceue cornue, étant remplie aux trois quarts, est placée dans un bre à réverbère; on adapte à son col une allonge en cuivre; qui doit plonger par son extrémité dans un a de sin d’eau , fermé par un bouchon de liégetroué , à travers lequel l extrémité de allonge passe. Le lui de la cornue doit être appliqué jusque sur les points de réunion de l'allonge : du reste où adapte aussi au bouchon du récipient un tube droit, large d’un demi- -pouce et long de 3 pieds.

Tout étant ainsi disposé, ae jointures du fourneau étant bien lutées et les luts biensecs , on procède à à la distillation en faisant peu à peu du Ex sous la cornue, de telle sorte qu'elle.ne devienne rouge qu'au bout de deux heures seulement : alors on «maintient le fourneau. continuellement plein de charbons incandescents ; on né doit jamais l’alimenter avec du charbon froid, dans h'crainte que, par son contact avec: la cornue, il ne la fasse fêler : ‘aussitôt que la cornue estrouge de feu, il se dégage de l'oxide de carbone et

O » , ; \ . é de l'hydrogène carboné; enfin, après trois où quatre

DE CHIMIE. -9 heures de feu , le phosphore commence à passer, et, pendant tout É temps que dure l'expérience, il se de gage et du gaz oxide de carbone, et du gaz hydrogène bhosthoré ; le dégagement dé ces gaz sert en quelque sorte de guide dans l'opération; lorsqu'il se ralentit, on augmente la chaleur en surmontant la cheminée du fourneau d’un long tuyau.de poêle; enfin, quand il ne sort plus rien, on Jaisse tomber le feu , et l'opération est terminée , ce qui n'arrive qu’après vingt-quatre heures. Recherchons ce qui se passe dans cette PAS on met en Contact Intime à une haute température, 1° du phosphate acide de chaux formé de AA ee d'oxigène, de chaux et d’eau ; 2° du charbon pulvérisé, retenant toujours de Fhydrogène, et l’on obtient pour produit, au commencement, du gaz oxide de carbone et de l'hydrogène carboné, ensuite du phosphore, toujours du gaz oxide. de carbone; ‘plus, de l’hydrogène phosphoré. Le résidu , dans la cornue , contient de la chaux, du charbon, et souvent un peu de phosphate acide échappé à la décomposition. Cela étant ainsi, il est facile d’établir la théorie : d’abord, le. gaz oxide de carbone ct le gaz hydrogène carboné proviennent de la combinaison de l'hydrogène que contient le charbon et de celui de la décomposition de l’eau du phosphate acide avec le charbon, d’une part, et de l’autre, de l'union du carbone avec l’oxigène, de l’eau décomposéé, et avec celui de l'acide phosphorique,, ; d'où il résulte que le phosphore, séparé par l’affinité plus grande du charbon pour l’oxigène , se rend dans le récipient, sauf une petite portion qui s’unit aussi à l'hydrogène et donne naissance à l’hydrogène phosphoré.

Ses usages.

Il est un procédé un peu plus cher, mais plus expéditif, pour obtenir le phosphore; c’est de décomposer le phosphate acide de chaux par le nitrate de plomb. À cet effet, il faut verser dans la liqueur du phosphate acide une solution de nitrate de plomb, en agitant avec une baguette jusqu'à ce qu'il ne s’y fasse plus de précipité. Par la cohésion du phosphate de plomb qui se forme, puisqu'il est insoluble, et d’un autre côté par l'état soluble qu’affecte le nitrate de chaux, leurs différentes affinités se déterminent subitement ; le phosphate de plomb se précipite et le nitrate de chaux reste en liqueur’ : on recueille le précipité , on le lave, on le sèche parfaitement , et après l'avoir mêlé avec le sixième de son poids de charbon, on le met en expérience dans le même appareil que ci-dessus, et l’on conduit l'opération comme il a été dit. De quelque manière que.le phosphore ait été obtenu , on ne le purifie parfaitement bien que par la distillation. Afin de prévenir son oxidation , on doit le conserver à l’abri de la lumière, dans des flacons pleins d’eau bouillie et refroidie sans le contact de l’air.

75. Le phosphore est un corps plus curieux qu’utile : on ne l’emploie guère que dans quelques expériences de laboratoire ; pour analyser l'air atmosphérique, par exemple, faire des briquets phosphoriques : ces derniers sont des petits flacons étroits de verre, bouchés à l’éméril, dans lesquels on a chauffé fortement un peu de phosphore qui s’y est oxidé en partie. Il a été aussi utilisé en médecine comme un violent excitant, surtout des organes de la génération : on peut l'ad-

" Nous connaîtrons par la suite ce phénomène sous le nom de double décomposition.

DE CHIMIE. 81 ministrer à la dose d’un demi-grain à ungrain ; c'est un poison à plus forte dose. On l’a donné dissous dans les huiles, l’éther, l'alcool , uni avec de la mie de pain sous la forme de Ie ans ce dernier cas il faut le réduire en poudre; pour cela on le fait fondre sous l'eau dans une fiole, et lorsqu'il est fondu on l'agite dans la fiole jusqu'à son parfait refroidissement.

Du soufre.