C1* -+- 6K0H = 5KC1 + C10«K-+-3H

Chlore. Pot&gse. Chlorure Chlorate Eau.

de potasgJnra. de potassium.

Enfin le chlore, toujours en vertu de son affinité pour l'hydrogène, modifie profondément un grand nombre de matières organiques. Il détruit les matières colorantes, telles que Tindîgo, le tournesol, la matière colorante du vin, etc. Il détruit également les miasmes, les matières septiques ; il est donc non-seulement désinfectant, mais encore décolorant et antiseptique,

e. Caractères* — Les caractères du chlore sont les suivants :

1° C'est un gaz d'une couleur jaune verdûtre, d^une odeur suffocante caractéristique ;

2° J7 décolore le papier de tournesol;

3° Il bleuit le papier ioduré, — Le papier ioduré est un papier amidonné imprégné d'iodure de potassium.

Le chlore, en agissant sur Tiodure du potassium, met Tiode en liberté, et ce dernier colore Tamidon en bleu. Un excès de chlore fait disparaître la couleur bleue. (V. § 17.)

f. Toxicologie* 1° Action sur l'économie. — Le chlore gazeux, quand on le respire, irrite violemment l'appareil pulmonaire, produit de la toux, des crachements de sang et, si les quantités inspirées sont un peu fortes, cause promptement la mort. Il produit souvent des accidents graves dans les laboratoires de chimie, dans les fabriques de chlorures décolorants, etc. On ne connaît pas d'exemple d'empoisonnement par l'eau de chlore.

2° Elimination. — Le chlore qui a pénétré dans l'organisme, soit par les voies pulmonaires, soit par l'appareil

digestif, par exemple à Tëtat de dissolution dans Tean, est éliminé à Tétat de chlorure de sodium. Cette transformation peut se faire de trois façons :

1* Ou bien, le chlore se transforme en acide chlorhydrique en enlevant de Thydrogène aux matières organiques;

2" Ou bien, il joue en présence de l'eau le rôle d'oxydant, s'empare de l'hydrogène de l'eau dont l'oxygène se porte sur les matières organiques. Dans ces deux cas, l'acide chlorhydrique formé est neutralisé par les liquides alcalins de réconomie ;

3^ Enfin le chlore peut, en présence de ces liquides alcalins, donner naissance à un mélange de chlorures et d'hypochlorites. (V. § 10, p. 38.) Or, comme nous le verrons, les hypochlorites sont des corps oxydants. Introduits dans l'org^anisme, ils sont transformés en chlorures.

WaUace, dans ses expériences sur l'action du chlore sur réconomie, a constaté que lorsque l'on faisait absorber du chlore à des animaux, les urines jouissaient de propriétés décolorantes. A l'autopsie de Roe, chimiste mort à la suite d'inspirations de chlore, on perçut à l'ouverture du crâne l'odeur caractéristique du chlore. Ces faits prouvent que ce corps passe, au moins partiellement, à l'état d'hypochlorite alcalin. Les hypochlorites jouissent en effet des propriétés décolorantes du chlore, dégagent ce gaz au contact de l'acide carbonique de l'air, et l'on ne saurait admettre, pour expliquer les faits dont nous venons de parler, que le chlore, qui se combine si facilement aux bases, reste à l'état de liberté dans le sang, qui est alcalin, et soit ainsi transporté jusque dans le cerveau, ou éliminé par les urines.

3** AwTiDOTEs. — 11 n'y a pas de contre-poison du chlore. On a conseillé de faire respirer de l'hydrogène sulfuré, qui est décomposé par le chlore en acide chlorhydrique et en soufre. Mais l'emploi de ce corps, qui est lui-même un violent poison, est très-dangereux. Il est préférable de faire respirer aux malades de l'ammoniaque mélangée avec de l'air, ou bien des vapeurs d'alcool, ou plus simplement encore de la vapeur d'eau tiède, qui dilue le gaz et modère l'irritation. Dans le cas d'un empoisonnement par l'eau de chlore, il faudrait faire vomir et administrer de l'albunûne, que le chlore coagule, ou de la magnésie.

4** Recbekchb. — Pour reconnaître la présence du chlore soit dans l'air, soit dans les gaz retirés du poumon, on se sert du papier de tournesol et du papier ioduré.

gi

40 MÉTALLOÏDES WONO ATOMIQUES.

Les mêmes moyens serviraient à reconnaître la nature d'un liquide qu'on supposerait être une dissolution de chlore. Cette dissolution décolore aussi Tindigo.

COMBINAISON DU CHLORE AVEC l'hTDBOGENB.

§ 11. — Acide chlorhydrique

HCL

8a tolatlon aqnense éUft connue des alcblmlstcf. Isolé touf forme 4e (■« par PrletUey, en 1772. — Poldê «oUenloirt : 96,5.

m. ttat naturel; emploi en médecine et en pharmacie* — L'acide chlorhydrique existe, à l'état de liberté, dans le sue gastrique. On ne le trouve dans aucune autre partie de réconomic de Thomme ; mais il existe aussi en notable quantité dans la salive du Dolium Go/ea, l'un des plus grands mollusques de la Sicile.

En solution, l'acide chlorhydrique est quelquefois employé en médecine comme caustique. On en ftîit des içargarismes détersifs. On l'emploie également en limonade (4-6 grammes dans 1 litre d'eau) comme eupeptique (*). (Tronsseau, Carou.)

En pharmacie, l'acide chlorhydrique sert à la préparation d*un grand nombre de chlorures, à celle du chlore, etc.

!»• Préparation* — On prépare l'acide chlorhydrique en traitant le chlorure de sodium par l'acide sulfurique et chaufiant légèrement le mélange.

Naa + SO*H« = SO'J^ + Ha

Chlorure AHdt* Solfate aride Aelda

de»odlnm. lalfariqne. detodinm. cblorbjrdrlqae.

Si l'on continue k chauffer le sulfate acide de sodinm avee du chlorure de sodium, il se forme une nouvelle molé-

(*) Kvt, btev, et «ivtw. Je diffère. Let eapeptlqneteoBidee fkrorlM^n t U d Iff^tioB . *

ACIDE CHLOBHYDRIQUE. 41

cule diacide chlorhjdrique ; maïs poar cela il faut élever considérablement la température.

NaCl = SO«Na» + HCl

8iil£ftt«aëide Chlornre Snlfftte Acide

desodiiun. desodisin. detodioin. chlorhydriqae*

Fig. 3. — Appareil pour la préparation de Taelde chlorhydriqne.

On recueille Tacide chlorhydrique dans des cprouvcttes Bur la cuve à mercure ou dans un appareil de Woulf, suivant qu'on veut obtenir ce corps à Tëtat gazeux ou en solution dans Teau. Il convient de placer dans de l'eau froide les flacons de l'appareil de Woulf et de no les remplir qu'aux deux tiers d'eau distillée, parce que l'acide chlorhydrique, en se dissolvant dans l'eau, élève la température du

Pig. 3. — L, flaeon laveur. R, réfrigérant.

42 métalloïdes MONOATOanQUES.

liquide et en augmente le volume. La solution doit marquer 1,17 au densimètre. (Codez.)

e* Imparetés* — L'acide chlorhydrique se trouve à trèsbas prix dans le commerce. C'est un produit accessoire de la fabrication de la soude. (V. ce mot.) Cet acide commercial contient diverses impuretés qui sont le plus ordinairement : du perehlorure de ftt provenant des cylindres dans lesquels s'est formé Tacide cblorhjdrique; de Vaddt èulfurique, du chlorr, de Varêenic et des neU, Ces derniers sont fournis par Teau employée à la condensation de Tacide.

Le percblorure de fer colore Tacide en jaune. On en reconnaît la présence à l'aide du ferrocyanure de potaaaiam. (V. Fer) L'acide chlorbydrique qui renferme du cblore^déco* lore l'indigo. S'il contient de l'acide sulfnrique, le chlorore de baryum donne un précipité blanc insoluble dans une grande quantité d'eau et dans l'acide azotique. (Y. Acide êulfurique.) Enfin on peut reconnaître la présence de Tarsenic dans l'acide cblorhydrique en faisant bouillir cet acide, étendu d'environ son volume d'eau, avec un peu d'bypopbospbite de potassium. Si l'acide cblorbydrique est arsenical, il ne tarde pas à se colorer en brun, et peu à peu il se dépose au fond du vase de l'arsenic métalloïdique sons forme d'un précipité brun foncé.

Pour purifier cet acide, il suffit de le distiller avec un peu d'bypopbospbite de baryum. L'acide sulfurique est précipité à l'état de sulfate de baryum ; le cblore, en présence de l'eau, joue le rôle d'oxydant indirect, s'empare de l'hydrogène de l'eau pour se transformer on acide cblorhydrique, tandis que l'oxygène oxyde l'acide hypophosphoreux ; les composée de l'arsenic sont réduits par l'acide hypophosphoreux en arsenic métalloïdique, qui se précipite en flocons bruns ; enfin le percblorure de fer et les sels ne passent pas à la distillation (').

Ainsi, par une seule opération on peut purifier l'acide du commerce de toutes les impuretés qui le souillent. Quelquefoin cet acide renferme un peu d'acide sulfureux On y £ut alors passer quelques bulles de chlore avant de le distiller sur l'hypophosphite de baryum. Le chlore oxyde l'aeide sulfureux ot le transforme en acide sulfurique.

L'opération s'exécute de la manière suivante : on étend

0) K. KoftL {Cow^tê rgndu» éê rAfdémi» i4S »<Un99i» baJ 187SJ

ACIDB CHLORHTDRIQUE. 43

Tacide avec de Teau, pour Tamener à une densité de 1,13; on ajoute alors environ 4 grammes d'hypophosphite par litre d'acide, on introduit le tout dans une cornue et Ton distille. Aussitôt que le liquide commence à entrer en ébullitîon^ il se trouble et se colore en brun s'il est arsenical. On rejette le premier dixième, qui pourrait encore renfermer des traces de composé arsenical qui aurait échappé à la réduction^ on change de récipient et l'on continue alors la distillation presque jusqu'à siccité.

La distillation doit être menée avec soin de façon à ce qu'il n'y ait pas de projection. Nous verrons, à propos de Vacide solfurique, une disposition très-commode pour atteindre ce but (').

d* Propriétés* 1* Physiques. — L'acide chlorhydrique ett un gaz incolore, d'une odeur et d'une saveur acides et piquantes. Il a été liquéfié. Il est très-soluble dans l'eau, qui en dissout jusqu'à 500 fois son volume à O*. Son affinité pour l'eau est telle qu'il répand, à l'air humide, d'épaisses fumées blanches, en condensant la vapeur d'eau. La solution saturée d'acide chlorhydrique possède une saveur et une réaction fortement acides. Elle fumeàl'air. Ces fumées augmentent considérablement lorsqu'on en approche une baguette qu'on a trempée dans une solution d'ammoniaque. n se forme, dans ce cas, du chlorure d'ammonium. Chauffée, la solution saturée, à froid, d'acide chlorhydrique perd une certaine quantité du gaz qu'elle a dissous. Mais, même à rébullition, l'eau ne perd pas la totalité de l'acide chlorhydrique. Dès que la température atteint 110**, il passe à la distillation un liquide ayant pour formule : H Cl -h 8 H* 0.

2* Chi M iQTTSs. — L'acide chlorhydrique est un acide puissant. Il est incombustible et éteint les corps en combustion. La chaleur ne le décompose pas; mais il est attaqué par un grand nombre de métaux, parmi lesquels je citerai le sodium, le zinc, le fer, etc. (V. Métaux.) Le cuivre, l'argent, ne décomposent pas l'acide chlorhydrique en vase clos; mais en présence de l'air la décomposition a lieu.

2Cu -h O» -h 4HÇ1 = 2CuCl*-h2H*0

Cnivre. Oxygène. Acide Cblornre Ban.

dilorbjdriqne. de enivre.

0) Le procédé de pnrlllcfttion de l'aeide chlorbydriqnc,telqne Je vlenade rexpowT, diffère par qnelquei détails qni en rendent rapplicaUon pins Ca> eUa, de c«IiU qv« j'ml Indiqué dani ma première note tnr ce sujet.

4 1 MÉTALLOÏDES M0NO\TOMIQUES.

En présence des oxydes mëtalHques, il donne naissance à de l'eau et à un chlorure. Ex.:

HgO + 2HC1 == HgCl» + H-0

Oxyde Acide Chlorure Eau.

de mercare. chlorhydriqne. de mercure.

n corrode la plupart des tissus organiques et les colore en jaune. Les tissus noirs sont colorés en rouge. Après quelques jours, la tache, de rouge qu'elle était, passe au brun.

e* Caractères* — L'acide chlorhydrique donne, lorsqu'on le traite par V azotate d'argent, un précipité blanc de chlorure dC argent insoluble daiis V acide azotique, soluble dans Vammo^ niaque,

f. Toxicologie* 1° Action sue l'économie. — h'acfde chlorhydrique est un cautiique puissant, H n'est toxique que lorsqu'il est introduit dans le tube digestif à l'état concentré. Il provoque alors des vomissements et produit des phénomènes inflammatoires et des ulcérations sur toutes les parties de la muqueuse du tube digestif avec lesquelles il s'est trouvé en contact. H peut même amener des perforationa de l'estomac. Aussi y a-t-il souvent dans cet organe des hémorrhagies par suite de la rupture de capillaires ou d'artères. Les vomissements sont alors bruns (couleur de café)^ l'acide chlorhydrique ayant la propriété, eu agissant sur le sang, de lui communiquer une coloration brune.

2® Antidotes. — Dans un cas d'empoisonnement par un des acides chlorhydrique, sulfurique ou azotique, il faut au plus tôt neutraliser l'acide au moyen d'une base. On donnera la préférence à Vhydrate de magnésie ou à la magnésie calcinée, qu'on peut administrer, sans inconvénient, en grande quantité.

Les carbonates alcalins, la craie, neutraliseraient aussi ces acides ; mais ils ont l'inconvénient de dégager, sous l'influence d'un acide, une grande quantité d'anhydride carbonique. Ce gaz distend l'estomac et en favorise la rupture.

Si l'on n'a pas de magnésie sous la main, on pourra avantageusement donner au patient de l'eau de savon. Les savons ordinaires sont des sels de sodium d'acides gras insolubles. (V. Savon,) Mis en présence des acides chlorhydrique, 8ul« furique ou azotique, ils sont décomposés. Il se forme un sel de sodium et l'acide, gras insoluble est mis en liberté.

ACIDIMÉTRIE ET ALCAXIHÉTRIE. 45

3^ RecHEBCHEs. — Les matières Tomics, ou le contenu du tube digestif, présentent une TésLction fortement acide,

La présence de l'acide chlorhydrique ne peut être constatée directement, dans ces matières, à Taide de Tazotate d'argent {ibid., e,,p. 44), parce que ce sel précipite un grand nombre de substances organiques et que les liquides de Téconomie renferment toujours des chlorures que précipiterait également Tazotate d'argent. Pour isoler Tacide chlorhydrique, on distille les matières suspectes dans une cornue manie d'un récipient, à une température qui ne dépasse pas llO* cent. On favorise le départ de l'acide chlorbydrique en faisant passer dans la cornue un courant d'air ou d'acide carbonique. Le liquide distillé, s'il renferme de l'acide cblorhjdrique, donnera avec l'azotate d'argent un précipité blanc de chlorure d'argent. Le poids de ce chlorure permettra de calculer celui de l'acide chlorhydrique. H est indispensable, pour pouvoir conclure à un empoisonnement, de savoir quelle est la quantité d'acide chlorhjdrique qui se trouvait dans ces matières suspectes, car on obtient toujours de petites quantités d'acide chlorbydrique lorsqu'on distille le contenu de l'estomac. L'expert ne pourra donc conclure à un empoisonnement, que si les quantités d'acide chlorbydrique trouvées sont un peu fortes, supérieures à 50 centigrammes, par exemple.

A^dimëlrle et alcalimétrie* — Les acides constituent une classe nombreuse de corps. Nous venons de faii-e l'étude d'un de ces composés, l'acide chlorbydrique. Il importe souvent de pouvoir déterminer la quantité d'acide contenue dans une solution, h* acidimétrie a précisément pour but la détermination, à l'aide de liqueurs titrées, de la quantité d'acide contenue dans une solution.

Je ferai ici l'étude de l'acidimétrie et de l'alcalimétrie et j'indiquerai, en même temps, l^s principes sur lesquels reposent les analyses par les liqueurs titrées en généraL

a. Analyse quantitative par les pesées et par les liqueurs titrées. — On peut faire l'analyse quantitative d'un corps, c'est-à-dire en déterminer la proportion relative dans un mélange, par la méthode des pesées ou par la méthode volumétrique.

Dans le premier cas, on fait, à Taide de réactifs, entrer les éléments de la substance à analyser dans des combinaisons nouvelles, faciles à isoler et à peser. L'acide chlorhydriqae, par exemple, peut être précipité par Tazotate

gl

MÉTALLOÏDES MONOATOMIQUES.

d*argent à l'état de chlorure d'argent, qu'on peut recueillir sur un filtre, laver, dessécher et peser. Du poids du chlorure d'argent il est facile de déduire celui du chlore et par suite celui de l'acide chlorhydrique , car on sait que dans le chlorure d'argent les poids relatifs du chlore et de l'argent sont 35,5 et 108, et que dans Tacide chlorhydrique il entre en poids 35,5 de chlore et 1 d'hydrogène.

Dans la méthode volumétriquc on ne pèse pas la combinaison formée sous l'influence d'un réactif; mais on détermine la quantité de réactif nécessaire pour produire une réaction quelconque, et on calcule d'après cette quantité la proportion de la substance qu'on veut doser. La fin de la réaction doit pouvoir être saisie avec facilité. Ordinairement on' a recours à un réactif indicateur.

Dans toute analyse volumétrique, il y aura donc à étudier: V le principe sur lequel elle repose, c'est-à-dire la réaction que Ton détermine et qui sert à calculer la quantité du corps que Ton analyse ; 2° le réactif indicateur ou le phénomène quelconque qui permet de reconnaître la fin de la réaction.

Pour faire une analyse^ volumétrique, il faut : 1 °unfe

dissolution du réactif qui r .T \, x « */^' !. a

^ , ,.. . , ,^ Ëprouvette graduée. Burette gradaée. sert a déterminer la réaction, dont la valeur soit exactement connue. Pour préparer ces liqueurs titrées on introduit un poids donné du réactif (ordinairement le poids de sa molécule) dans un ballon jaugé de 1 litre {fig. 8), et ou achève de remplir d'eau jusqu'au trait de jauge. Supposons que le poids du réactif soit 98 grammes. On saura que 1 litre ou 1,000 centimètres cubes de la liqueur ainsi préparée renferment 98 grammes ; donc 1 ceu-

ACIDIMÉTRIE ET ALCALIMÉTRIE. 47

timètjre cube renfermera j^J-j, soit 0«%098 du réactif. On peut aussi se servir, mais moins avantageusement, pour la

préparation des liqueurs titrées, d'éprouvettes graduées {fig, 4); 2*^ des burettes graduées qui permettent de verser goutte à goutte la liqueur titrée dans la dissolution du corps que Ton veut doser.

La figure 5 représente la forme d'un de ces instruments.

On le remplit jusqu'au trait 0. L'écoulement du liquide se fait par le tube étroit, et lorsque la réaction est terminée , une simple lecture indique le nombre de centimètres cubes et de dixièmes de centimètre cube employés. La figure 8 représente une autre forme de burette et fait voir en même temps la manière de s'en servir. La burette la plus commode est celle de Mobr {fig, 6). Un ^ tube, hy étiré en une J pointe fine, est réuni r à cotte burette à l'aide d'un caoutchouc qui est fermé Fig. 6. — Burette de Mohr. ^ * . /. ,

^ par une pince métal-

lique, c. Cette pince peut être ouverte plus ou moins par une pression exercée sur les deux extrémités terminées en

48 MÉTALLOÏDES MONOATOMIQUES.

plateaux, et alors rëconlement du liquide a lieu. Eufin, les burettes à robinet {fig, 7) permettent de se servir de liquides qui attaquent le caoutchouc ; 3^ des t)ipettes graduées {fig. 8. F) destinées à prélever des quantités connues du liquide à analyser.

i>. Principe sur lequel repose 1* acidimétrie— Le principe sur lequel repose Tacidimétrie est le suivant : Lorsque dans une solution d'un acide on verse une base, Tacide est saturé par la base , de manière à former un sel (V.§ 3, p. 7). La réaction, dans le cas de Tacide chlorhydrique , est exprimée par la formule :

HCl+NaOH = H*0 -h NaCl. Les poids moléculaires de la soude et de Tacide chlorhydrique sont respectivement 40 et 36,5.

Si donc nous avons une liqueur titrée renfermant 40 p.

1 ,000 de soude caustique, chaque centimètre cube de cette liqueur renfermera 0,040 de ce

réactif et ucutrali- «..,.« .•au».

A norîK A^ • j ^^' '• Bnrcttc à robinet.

sera 0,0365 d acide

chlorhydrique, et s'il a fallu n centimètres cubes de liqueur

titrée de soude pour neutraliser une quantité déterminée

gi

ACIDIMETRIE ET ALCALIMÉTRIE. 49

de la liquear acide, nous saurons que cette liqueur renferme n fois 0,0365 d'acide chlorhydrique.

r. Réactif indicateur. — On sait que la teinture de tournesol est rougie par les acides et ramenée au bleu par

^Fig, 8. — Acidimétrie.

les bases. En ajoutant donc au liquide acide un peu de teinture de tournesol, on aura une liqueur colorée en rouge qui passera au bleu sous Tinfluence d'une goutte de soude, dès que tout Tacidc aura été neutralisé. Le passage du rouge au bleu indiquera la fin de la réaction.

d» Alcalimétrie. — L'alcalimétrie est l'opération inverse de l'acidimétrie. Elle a pour but la détermination de la quantité d'une base contenue dans une solution et se fait à l'aide d'une dissolution titrée d'un acide. La fin de l'opération est indiquée par le passage du bleu au rouge de la teinture de tournesol.

Bemarque. — On se sert, en général, pour l'alcalimétrie d'une solution titrée d'acide sulfurique, préparée en pesant 98 grammes (poids moléculaire de l'acide sulfurique) ou 9*^,8 (solution décime) d'acide sulfurique et étendant à 1 litre. Mohr a substitué arec avantage l'acide oxalique à Tacide sulfurique.

Quant à la dissolution de soude caustique titrée, on la prépare en dosant (par l'alcalimétrie) la quantité de soude

KXO£L. ^

50 MÉTALLOÏDES MONOATOMIQI^'ES.

contenue dans une dissolution plus concentrée que ne doit l'être la liqueur titrée, et on ajoute alors la quantité d'eau nécessaire pour que 1 litre de la dissolution renferme 4lO grammes de soude.

§ 12. — Clilorarefl.

a. Procédés de préparation* — On obtient les chlorures :

1** Par raction directe du chlore sur les métaux. Le chlore s'unit directement à la plupart des métaux. La combinaison a lieu le plus souvent avec dégagement de chaleur et de lumière. On ne prépare aucun chlorure employé en médecine par ce procédé.

2° En faisant agir Vacide chlorhydrique sur les métaux. (V. § 10, p. 42.) Le chlorure ferreux et le chlorure de zinc se préparent par ce procédé. (Codex.)

3° En faisant agir Veau régale sur les métaux que ne dis^ Bout 'pas Vacide chlorhydrique, Ex. : chlorure d'or (Codex), chlorure de platine.

4° En traitant par Vacide chlorhydrique les oxydes, les carbonates, les sulfures métalliques.

On prépare les chlorures de calcium, de magnésium et de potassium, en dissolvant dans l'acide chlorhydrique les carbonates correspondants, et les chlorures de baryum et d'antimoine en faisant agir l'acide chlorhydrique sur les sulfures de ces métaux. (Codex.)

Les lois de BerthoUet nous permettent de nous rendre compte de la formation des chlorures dans le quatrième mode de production. Elles nous expliquent ég^ement les deux modes de production suivants :

5^ Certains chlorures volatils s^obtiennent en soumettant à la distillation un mélange de chlorure de sodium et de sulfate du métal correspondant. Ainsi, par exemple, le sublimé corrosif (chlorure mercurique) et le calomel (chlorure mercureux) s'obtiennent en distillant un mélange de chlorure de sodium et, suivant le cas, de sulfate mercurique ou de sulfate mercureux. (Codex.)

6° Certaitis chlorures insolubles s'obtiennent en précipitant par le clilorure de sodium ou Vacide ddorhydrique une solu^ tion d'un sel du métal dont on veut le chlorure. Ex. : Calomel par précipitation (Codex), chlorure d'argent.

I». Propriétés. 1** Physiques. — Touà les chlorures non decomposablfê par Teau (V. plus bas) sont solubles dans ce liquide, à Vexception du chlorure d'argent, du cJt/orure mercureux et du chlorure cuivreux. Le chloruro de plomb est pca solable dans Feau.

Il existe des chlorures métalliques liquides (SnClSSbCP); d^autres sont solides, mais fusibles à une température peu élevée ; on les désigne encore quelquefois sous le nom de beurres, Ex. : Protochlorure d'antimoine. La plupart des chlorures sont solides, cristallisables, fusibles et volatils à une haute température.

2* Chimiques. — Les chlorures ont une grande tendance à s'unir entre eux pour former des chlorures doubles :

PtCl* 4- 2KC1 = PtCl'K*

Tétrachlorure Chlorure Cliloroplatinate depUtine. de potassium, do potassium.

L*eau décompose certains chlorures en acide chlorhydrique et en oxyde du métal. Ainsi, lorsqu'on évapore une solution de chlorure de magnésium, il arrive un moment où il se dégage de l'acide chlorhydrique et il reste de la magnésie. Le chlorure d'aluminium et le chlorure ferrique se comportent de même. Les chlorures d'antimoine et de bbmuth ne peuvent être obtenus eu solution que dans de l'eau fortement acidulée par de l'acide chlorhydrique; car l'eau les décompose immédiatement en acide chlorhydrique, avec formation d*un oxychlorure. (Y. Chlorure d'antimoine.)

e» Caractères. — 1*^ Les chlorures solides traités par Tacide sulfurique concentré donnent (à Vexception des chlorures d^ argent, de mercure et d'étain) des fumées blanches d'acide chlorhydrique;

2^ Additionnés de bioxyde de manganèse et d'acide sulfurique étendu, ils dégagent du chlore;

3* L'azotate d'argent donne dans une dissolution d'un chlorure un précipité blanc eaUlebotté de chlorure d'argent insoluble dans r acide azotique, toïuble dans l'ammoniaque.

Les chlorures insolubles peuvent être transformés en chlorures solublcii par la fusion avec du carbonate de potassium dans un creuset de porcelaine.

#• Ghlornrométrie. — La chlorurométrîe est le dosage

52 MÉTALLOÏDES MONOATOMIQUES.

des chlorures ou de Tacide chlorhydrique par la méthode dite des volumes ou par liqueurs titrées (').

1° Principe. — Nous savous que l'azotate d'argent donne avec les chlorures un précipité blanc de chlorure d'argent d'après la formule :

AzO'Ag + NaCl^^ = AgCl + AzO^Na

Azotate Cblortire Chlorure Azotate

d'argont. de sodium. d'argent. de «odlum.

Cette formule nous montre que chaque molécule d'azotate d'argent détermine la précipitation d'un atome de chlore sous forme de chlorure d'argent. Le poids de la molécule d'azotate d'argent étant 170, il faudra donc 170 grammes de ce sel pour précipiter 35,5 de chlore. Si maintenant nous dissolvons 17 grammes d'azotate d'argent dans de l'eau et que nous étendions à 1 litre, chaque centimètre cube de cette solution titrée renfermera 0*'',017 de ce sel et précipitera 0«'',00355 de chlore.

On pourrait doser la quantité de chlorures qui se trouve en solution dans un liquide quelconque, en prenant, par exemple, 10 centimètres cubes de ce liquide et en y versant goutte à goutte, à l'aide d'une burette graduée, la solution d'azotate d'argent jusqu'à ce qu'une goutte de la liqueur titrée n'y détermine plus de précipitation.

2° Réactif indicateur. — Comme ce moment est difficile à saisir, on ajoute au liquide renfermant le chlorure que Ton vent doser , un peu de chromate de potassium. L'azotate d'argent donne avec le chromate de potassium un précipité rou^c de chromate d'argent, et lorsqu'on verse graduellement de l'azotate d'argent dans une liqueur renfermant à la fois un chlorure et du chromate de potassium, ce dernier n'est précipité qu'après le chlorure. L'apparition d'une coloration rose indiquera donc la fin de l'opération. Supposons maintenant qu'il ait fallu pour arriver à ce résultat

(^) Nous avons vu ({ 11, p. -i.*») que, pour doser la quantité d'acide chlorhydrique contenue dans un liquide, on y versait de l'azotate d'argent et que Ton déduisait du poids du chlorure d'argent obtenu le poids de l'aoide chlorhydrique. On arrive au même résultat et avec autant d'exactitude on remplaçant l'analysn en poids par l'analyse en volwnetf qui a l'avantage de supprimer les flltratlonfi, les lavages» les nombreuses posées, etc., comme II sera facile do le comprendre.

gl