H«/'(OH
■" ^^*^ (^«/(Off,»
Alcool tri-
Ban.
fflncoiiqnt.
A chacun de ces alcools condensés, correspondent des anhydrides qui pour les glucoses condensés sont très-nombreux. Un premier anhydride dérive de ces alcools par la perte d*une molécule d*eau, un deuxième par la perte de deux molécules d*eau et ainsi de suite.
Un fait important, c'est que les premiers anhydrides, soit
ALCOOIiS POLYATOMIQUES. 407
de Talcool simple, soit des différents alcools condenses, sont des polymères les uns des autres. Ainsi, en formule brute,
leglaeofoeit C«H"0" •on l" anhydride «era C«H"0»
l'alcool dlglucotique est C^'H^O" •on 1" anhydride •era C«H»0»» = (C^«00»;*
l'aloool trigluoo^Iqne e»% C'H'H)!* •on l«» anhydride sera C»H*H)» = (C«HWO»,».
Cette formule C'H^^'O* représente précisément le rapport qui existé entre les quantités de carbone, d'hydrogène et d'oxygène d'un g^and nombre de corps, savoir : les matières amylacées, la dextrine, le glucogène, la cellulose, les gommes.
Ces différents corps ont-ils pour formule moléculaire des multiples différents de C'H^'^O*? C'est ce qu'on ignore encore. MuBculus ayant pu dédoubler, sous l'influence des agenté d'hydratation, l'amidon en dextrine et en glucose, assigne k Tamidon la formule (C*H»'0')'. L'amidon serait donc le premier anhydride de Talcool triglucosiquo. D'après le même auteur, la formule de la dextrine serait (C*H"0')'. La dextrine serait donc le premier anhydride de l'alcool diglucosique.
Les formules qui représentent ces dédoublements sont :
Amidon. Ban. Dextrine. Glncose.
Dextrine. Ban. Olnoose.
Le premier anhydride du glucose a été nommé glucosane; il a pour formule, comme nous venons de le voir, C*H'*0'. La levidosane est le premier anhydride d'un isomère du glucose, la lévulose.
TiTSTE DES I>Ita
■Abus.
ObH<bO
CvH^B-MC
. Méthyllqae.
^UiyUqa«.
Propyliqne.
Ba^ttqnc (normal et non
AmTliqne
(normal et non
normal).
CH^roIqne.
Oftpryliqae (non normal).
OéthyUqne on éthal.
CéryUqne.
Mjrieiqno.
AUjrliqae.
Camphollqne
on
eamphre de Bornéo.
Bensyllqne.
Olnnamiqno.
Oholettériae.
Olycol ordinaire.
Ol/eérine.
POIHT
d'éboUition.
et 108
et 188
Hante température .
8e décomposent en partie parla dlrtiUatton.
880enTiron.
^érythrlte.
iLa chalenr le I décompoM larant de le to« f UUlliMr.
Fonnlqv».
Propkwiqi*».
normal.-.
Yalértœ (normal m •«
Oaprolqae.
Palaftlqw*.
Oérotl«M-
MéllMifM.
Oamphl^M.
Bensol««a.
Ctnnaai^ttgL
GiyvoUqM
et Oxallqve.
QljréÂtmm
BaBo parmi let alcoob pentatomlqnea et be»itomiqmll^i&»
DPA.Tj:x: ai:x:jool8. 409
t aleool •• troaT« dans les produits de U distillation dn bois. L'ess«iice de Gaulheria ^roe^wmbens est en grande partie constitaée par dn salyeilate de méthyle.
X le trouve pArml les produits de la fermentation alcoolique.
1 tronve skossi on aleool bntylique parmi les produits de la fermentation alcoolique. MalB cet alcool de fermentation n'est pas l'alcool normal. Son point d'ébnllltion est 109o. Lleben a obtenu l'alcool normal en traitant suivant le procédé général (T. p. 401) l'aldéhyde butyrique par l'hydrogène naissant. Cet aleool & pour point d'ébullitlon 115^, et, comme on le voit, suit la loi générale dea pointe d'ébullitlon. (Y. i 184, p. 862.)
alcool flonylique non normal se trouve dans les produits de la fermentation al<îooliQiie en plus grande quantité que les précédents. Aussi exlste-t-il souvent dans lea eanx-de-vie. On le caractérise en formant un de ses éthers, l'acétate d'amyle» qui a une odeur de poires. Oet éther est employé en parfumerie.
xiaie dans lea produits de la fermentation alcoolique.
oas l'influence de la potasse, l'acide ricinoléique se dédouble en alcool eaprylique et en eeide séblque.
>e 'blsfcne de baleine on spermaceti est du palmitaie de céthyU. Le blanc de baleine est iM partie concrète d'une huile qui remplit les sinus crAnlens dos cétacés. H entre dans la composition du cold-cream.
4& cire de Chine (sécrétée par plusieurs espèces d'arbres à la suite de la piqûre d*an coccus) est du eérotatt de ciryU.
:«& cire d'abelUes est un composé de deux corps : un acide gras, Pacide cérotiqne, et nn éther, le valmitcUe de myrieyle. On sépare ces deux corps par l'alcool qui dlBOOUtaisémefff l'acide cérotique, difficilement le palmitate de myrieyle qu'on nomme aussi myrieine. La cire est la base des cérats.
Oenx easenees importantes renferment le radical allyle : l'essence d'ail, qui est du êMlfure ^allyle f et l'essence de moutarde, qui est du aulfoeyanate d'allyle.
a a*extrsit dn Bryobalanop» aromcUica, Le camphre ordinaire en est l'aldéhyde.
Paraît exister à l'état d'éther cinuamlque dans le baume du Pérou. Faratt exister à l'état d'éther clnnamlque dans le stirax.
Lpcs principaux glyeols connus, outre le glycol ordinaire, sont le propylglycol, le butylglycol, l'amylglycol, l'hexylglycol et l'octylglycol.
On connaît encore une autre glycérine, l'amylglycérine C H» 0^.
L'acide tartrique semble être l'acide correspondant à l'érythrlte. (V. Ae. tartrique,)
t matières sucrées et amylacées dont nous discuterons la constitution. (V.| 202)
ÉTDDB DBS PRUICIPAIJX ALCOOLS.
§ 198. — Alcool éthylique ou alcool ordinaire.
C*R\ OH
a. État naturel; emploi en médecine. — L*alcool, suivant certains auteurs (Béchamp), existerait normalement dans réconomie. Il se trouverait dans l'urine des personnes qui ne font aucun usage de boissons fermentées.
Le lait des herbivores renfermerait également de notables proportions d'alcool. Dans tous les cas, Talcool se trouve dans le sang, les urines et dans différents viscères, notamment dans le foie et dans le cerveau, chez les individus atteints d'alcoolisme.
L'alcool est fréquemment employé en médecine, tant à l'intérieur qu'à l'extérieur.
En pharmacie, on l'emploie comme dissolvant et comme agent de conservation des matières organiques.
On appelle alcooléê ou teintures alcooliques, des médicaments liquides qui résultent de l'action dissolvante de l'alcool sur diverses substances ;
Alccolaturtêf des teintures alcooliques préparées avec des plantes fraîches qui souvent perdent leurs propriétés par la dessiccation.
Alcoolats, les produits de la distillation de l'alcool sur des substances médicamenteuses.
b« Mode de formation. — L'alcool est le produit de la fermentation du glucose. Plusieurs espèces de sucres, comme nous le verrons plus tard, peuvent subir la fermentation alcoolique. Sous l'influence de la levure de bière, le glucose se dédouble en alcool et en anhydride carbonique suivant la formule :
€• H»« 0« = 2 C H» OH H- 2 CO* (aATLustAc.)
Qlacose. Alcool. Anhydride o*rboniqa«.
Cette équation, toutefois, n'est vraie que pour 95 p. 100 environ du glucose employé. Poêteur, le premier, cons-
ALCOOL ÉTHYLIQUE. 411
tata que la quantité d'alcool produite par la fermentation était un peu inférieure à celle qu'indiquait la formule de Gay- Ijutêoe, et la quantité d'anhydride carbonique un peu supérieure; que, de plus, le déficit en alcool n* était pas comblé par l'anhydride carbonique en excès. D'autres substances encore existent, en effet, dans les produits de la fermentation : ce sont notamment la glycérine et l'acide succinique. Une petite quantité de glucose se dédouble en glycérine, acide succinique et anhydride carbonique. On comprend donc pourquoi Poêtrur constata la présence d'un excès d anhydride carbonique par rapport à l'alcool obtenu.
Enfin, en opérant sur de grandes masses de jus sucrés, on a trouvé de petites quantités d'alcools homologues de l'alcool éthylique, notamment des alcools propylique, butylique, amylique. La formation de ces alcools peut être expliquée par la formule générale
dans laquelle n désigne le rang de l'alcool dans la série homologue C» H»» +« 0.
n est facile de voir en faisant n = 2 que la formule de Gay-Lusioc est un cas particulier de cette formule générale.
c. Préparation. — On prépare l'alcool en distillant des liquides fermentes tels que le vin, le jus de betteraves fermenté ou le produit de la fermentation du glucose obtenu par la saccharification de la fécule. Le point d'ébullition de l'alcool étant inférieur à celui de l'eau, l'alcool passe le premier à la distillation. Les appareils perfectionnés que possède l'industrie, permettent d'obtenir de l'alcool à 95^ centésimaux par simple distillation. Pour obtenir l'alcool absolu, c'est-à-dire complètement privé d'eau, on laisse séjourner de l'alcool à W* sur de la chaux pendant 24 heures, puis on distille. Ce produit lui-même retient encore quelques traces d'humidité qu'on lui enlève en le laissant séjourner pendant 24 heures sur de la baryte anhydre, dans un ballon bien bouché, et distillant ensuite. On peut aussi dissoudre dans l'alcool quelques fragments de sodium et rectifier ensuite au bain-marie. Le sodium décompose l'eau que retient encore l'alcool; puis l'excès de sodium décompc^e une petite quantité d'alcool. (V. § 197, p. 402.)
d. Impuretés et poiification. — L'eau ne doit pas être
considérée comme une impureté de Talcool. On n'emploie pas en pharmacie Talcool absolu. On peut s^assurer toutefois de Tabsence de Teau dans Talcool à Taide du sulfate de cuivre anhydre qui est blanc. Pour peu que l'alcool renferme de l'eau, ce sel bleuit par son hydratation.
L'alcool renferme souvent ces alcools homologues que nous avons vus se produire dans la fermentation alcoolique y des acides gras et par suite des éthers. Ces substances communiquent à l'alcool une odeur différente de celle de l'alcool pur.
Pour essayer un alcool, on constate d'abord sa neutralité, puis on en évapore une petite quantité à une douce température ; l'odeur franche de Talcool ne doit pas changer depuis le commencement jusqu'à la fin de l'opération; de plus, il ne doit rester aucun résidu. Enfin l'addition de l'eau ne doit ni troubler l'alcool, ni développer de saveur étrangère ou d'odeur désagréable.
On transforme l'alcool mauvais goût en alcool bon goûl par la distillation sur du charbon qui le désinfecte , ou bien sur de la potasse. Celle-ci saponifie les éthers et fixe les acides. Quant aux alcools homologues de l'alcool éthylique, ils sont tous moins volatils que lui et la simple distÛlation suffit pour les éliminer.
En médecine on doit toujours préférer l'alcool de vin.
e* Propriétés physiques et chimiqaes. — L'alcool est un liquide incolore, d'une saveur brûlante qui diminue lorsqu'il est étendu d'eau, d'une odeur agréable. Son point d'ébullition est 78**,4. H n'a pas été solidifié.
L'alcool se mêle à l'eau en toutes proportions avec dégagement de chaleur et contraction.
n dissout les résines, les éthers, les essences, les alcaloïdes, quelques corps simples, tels que le brome, l'iode, le phosphore ; enfin la potasse, la soude et quelques sels.
L'alcool est très-inflammable. Ses propriétés chimiques sont faciles à déduire de celles des alcools en général. Je n'éluciderai ici que l'action de l'acide sulfurique sur l'alcool. Suivant les cas, on obtient de l'acide sulfovinique, de l'éther ou du bicarbure d'hydrogène.
Lorsqu'on traite l'alcool par son poids d'acide sulfurique et que la température du mélange ne dépasse pas 100 degrés, on oltient de l'acide sulfovinique. (V. Éthers,)
Si les proportions d'acide sulfurique et d'alcool sont telles que le mélange puisse être porté à 140*^ environ, soit une
gi
ALCOOL ÉTHYLIQUE. 413
partie d*alcool poar deux d'acide sulfuriqne, on obtient de l'ëther. (V. ÉtJier ordinaire.)
Enfin, lorsqa*on mélange quatre parties d'acide snlfuriqne et une partie d*alcool, et qu'on humecte du sable avec ce mélange de façon à pouvoir élever davantage encore la température, on obtient du bicarbure d'hydrogène. (V. § 188.)
D faut toujours verser Tacide sulfurique dans l'alcool, comme s'il s'agissait d'eau, car le mélange s'échauffe fortement.
r. Recherche et caractères. — H est difficile de caractériser nettement de petites quantités d'alcool. Pour cela on distflle lea^ matières dans lesquelles on veut démontrer la présence de l'alcool (par exemple le contenu de l'estomac dans un cas de mort par ivresse). Le produit est rectifié sur du carbonate de potassium, on fait alors les essais suivants:
1** On traite une portion du liquide distillé par un mélange de bichromate de potassium et d'acide sulfurique. En chauffant légèrement on obtient une coloration verte. (V. § 170.) Ce caractère est loin de suffire, car d'autres substances réduisent également le mélange de bichromate de potassium et d'acide sulfurique.
2" On ajoute à une deuxième portion du liquide distillé nn peu de potasse et une quantité d'iode suffisante pour communiquer au liquide une teinte jaunâtre. Après quelque temps on obtient un précipité jaune cristallin qui, examiné au microscope, se compose de lamelles hexagonales. C'est de riodoforme. (V.ce mot) [Réaction de l'iodoforme (Lieben).j Cette réaction a lieu également avec d'autres corps que Talcool.
3^ Enfin, on traite une dernière portion de la liqueur à caractériser par un peu d'acide sulfurique concentré et une à deux gouttes d'acide butyrique. Même à froid, il se produit du butyrate d'éthyle reconnaissable à son odeur d'ananas. Cette odeur devient surtout nette par l'addition d*un peu d'eau qui sépare l'éther formé.
0. Physiologie. — L'alcool coagule l'albumine et par suite le sang. Injecté dans les veines, il tue rapidement. Pris à l'intérieur en certaine quantité, il produit l'ivresse et quelquefois la mort avec les lésions de l'asphyxie. On a préconisé l'ammoniaque contre l'ivresse. L'alcool est éliminé en partie par les poumons, en partie par l'urine; enfin une partie est brûlée.
§ 199. — vin».
Les vins proviennent de la fermentation du moût de raisin. L'alcool en est certainement la substance la plus importante. Mais beaucoup d'autres corps entrent encore avec Feau et l'alcool dans la composition du vin. Les uns préexistaient dans le moût ; les autres ne se trouvent dans le vin que par suite de la fermentation. Parmi les premiers, il faut citer comme les plus importants : des matières albuminoïdes, les acides malique et tartrique libres, du tartrate acide de potassium, des sulfates et des chlorures alcalins (potassium et sodium), des sels ammoniacaux; parmi les seconds, de la matière colorante qui se trouvait dans la pellicule des grains et qui a été dissoute par l'alcool formé pendant la fermentation, du tannin provenant de la grappe et du pépin, de la glycérine, de l'acide succinique, des éthers, notamment l'éther œnanthique auquel on attribue surtout le bouquet du vin.
Fig. 44. — Appareil de SftUeron.
Il est souvent important de déterminer le titre alcoolique d'un vin. On se sert pour cela de Talcoomètre centésimal de Gay-Lussac après avoir préalablement distillé le vin pour le débarrasser des matières salines qu'il contient. SaUe-
gl
