C^H«. (OH)» — 2 H«0 = C»H»O.H

Glycérine. £aa. Acroléine.

L'acroléine est un liquide très- volatil, d'une odeur forte et suffocante ; elle provoque le larmoiement. La formation d'acroléine est caractéristique de la glycérine et des corps gras qui en sont les éthers.

La glycérine subit sous l'influence de la levure de bière une fermentation spéciale et donne, après plusieurs mois, de l'acide propionique. Lorsqu'on ajoute à de la glycérine du tissu des testicules, il se forme de notables quantités de glucose. (Berthelot.)

Lorsqu'on fait agir l'acide azotique concentré, mêlé d'acide sulfurique, sur la glycérine, il se forme de la nitroglycérine qui se sépare lorsqu'on verse le mélange d'acide azotique et de glycérine dans l'eau. La nitroglycérine est de la glycérine dans laquelle trois atomes d'hydrogène ont été remplacés par trois groupements (Az 0*).

C»H«0» H- 3 AzO'H = C»HH)» (AzO*)» + 3 H'O

Glycérine. Acide azotique. Nitroglycérine. £aa.

La nitroglycérine est une huile incolore, jaune, plus lourde que l'eau et insoluble dans ce liquide. Elle est toxique et occasionne de violentes migraines lorsqu'on respire ses va-

GLUCOSES EN GÉNÉRAL. 425

peurs. Elle détone violemment, quelquefois spontanément. Mêlée à des poudres inertes (silice, alumine), elle est moins dangereuse à manier et constitue la dynamite.

§ 202. — GLUCOSES EN GÉNÉRAL.

Constitntioil. — Sous le nom de glucoses on réunit ,un certain nombre de corps sucrés ayant pour formule C* H'* 0*. La constitution de ces corps est encore mal connue. Nous avons vu qu*il existe des alcools hexatomiques bien caractérisés (mannîte et dulcite). Leur formule est C* H'^ 0*. On peut récrire:

CH«OH

(CH OH

C H* OH

Les glucoses, dont la formule est C* H" G*, peuvent être envisagés, ou bien couime des alcools non saturés isologues de la mannite,ou bien comme des adéhjdes fonctionnant encore comme alcools pentatomiques. Les travaux de Fittig(') et ceux de Schiitzenberger justifient cette dernière manière de voir. Toutefois, tous les corps ayant pour formule C* H" G* ne me semblent pas devoir être considérés comme des aldéhydes fonctionnant en même temps comme alcools pentatomiques. L'inosite, par exemple, paraît être un alcool hexatomique non saturé. Les raisons qui font considérer les glucoses comme des aldéhydes sont les suivantes :

1** D est difficile de comprendre la formation d'acide saccharique par l'oxydation des glucoses, si Ton considère ces corps comme alcools hexatomiques ; au contraire, les glucoses, considérés comme aldéhydes, peuvent être représentés par la formule

COH (CHOH)<

CH«on

(*) Zeitnrhrift fur Chênie.

Cette formule fait aisément comprendre la possibilité d'obtenir un acide

COOH (C H 0 U)* COOH

qui est l'acide saccharique.

L'oxydation de Tinosite ne donne pas lieu à la production d'acide saccharique, mais bien à celle d'acide oxalique.

2*" Le glucose n'a jamais donné naissance à un éther hexacide. Colley (*) a pu obtenir un éther pentacide du glucose, et Schtltzenberger un éther octacétique du saccharose qui représente l'alcool diglucosique (V. § 197, p. 406). Ces faits prouvent que le glucose doit être considéré comme un alcool pentatomîque.

L'inosite au contraire peut être transformé en éther hexanitrique,et par suite fonctionne comme alcool hexatomique.

3^ On sait qu'en oxydant un alcool on obtient une aldéhyde ; on n'a jamais obtenu ainsi d'alcool moins saturé. Or, Gorup-Besanez, en oxydant la mannite, a obtenu un glucose, la mannitose, d'après la formule :

CH'OH CO H

2 (CH OH)* + 2 0 = 2 H*0 + 2 (CH OH

CH*OH cn«03

Mannite. Oxygène. Ban. Qlacose.

On n'a jamais obtenu d'inosite d'une façon analogue.

4° Enfin d'autres propriétés séparent encore les glucoses proprement dits de l'inosite. Les glucoses réduisent la liqueur cupro-potassique (V. § 203, p. 431), l'inosite ne la réduit pas. Les glucoses fermentent alcool iquement sous l'influence de la levure de bière ; l'inosite ne subit pas cette fermentation.

Ces différences de propriétés entre les glucoses proprement dits et l'inosite, la propriété qu'ont certains glucoses de donner sous l'influence des agents d'oxydation non plus de l'acide saccharique, mais un isomère de cet acide, l'acide

(') Compt. rend.f t. LXX, 401.

GLUCOSE. 427

mucique, enfin le pouvoir rotatoire, nous permettent de diviser les principaux corps ayant pour formule C*H**0*, comme il est indiqué dans le tableau ci -joint :

bière et réduiiaot le tar-< "«cûarJ^n*» I

trate eapro-potaatlqae. J \Inaetifs Mannitose.

1 ma'êîX'! JDoxtrogj,.. O.I.ct.«.

Corps ne fermentant pasl aleooliquement et ne ré-f t ^.,.

dnisant pas le Urtratej inosiie.

cnpro-potassiqne. )

§ 203. — Glucose.

SfpionynUê : Snere de raisin, sucre de diabète.

a* £tat naturel. — Le glucose, si répandu dans le règne végétal, se trouve aussi dans Torganisme animal. A rétat normal, on le trouve dans le contenu de l'intestin grêle et dans le chjle après Tingestion d'aliments sucrés ou amylacés. D existe normalement dans le sang, dans Turîne du fœtus pendant toute la vie intra-utérine, dans les liquides amniotique et allantoïdien des herbivores, dans Toeuf (blanc et jaune). On a aussi signalé l'existence de petites quantités de glucose dans l'urine des femmes enceintes, des femmes en couches, des nourrices, surtout immédiatement après le sevrage. Enfin, d'après certains auteurs, l'urine normale renferme presque toujours de petites quantités de glucose.

Mais ce n'est que dans des cas pathologiques, dans le diabète, que le sucre apparaît en grande quantité dans les urines; alors la salive, la sueur et presque tous les liquides de l'organisme en renferment.

Le glucose, avons-nous dît, se trouve en grande quantité dans le règne végétal. Beaucoup de fruits en renferment ; le miel, qui provient des matières sucrées puisées par les abeilles dans le nectaire des fleurs, n'est autre chose qu'un mélange de glucose, de lévulose et de saccharose.

!»• Modds de prodnctioii. — Le glucose se produit dans plusieurs circonstances importantes ; on Fobtient en traitant par les acides étendus ou certains ferments : 1^ le sucre de canne (V. § 209), 2° T amidon, la dexttine, le glucogène, la cetluloêe, la tunicine (V. ces mots), 3* les glucosides (V. Éthers). e. Extraction et préparation. — On peut extraire le glucose de l'urine des diabétiques. Pour cela on concentre l'urine au bain-marie jusqu'à consistance sirupeuse ; puis on Tabandonne à la cristallisation. Après quelques jours, quelquefois seulement après plusieurs semaines, le tout se prend en une masse cristalline. On lave alors ces cristaux à Talcool froid pour enlever Turée et les matières extractivea, puis on les dissout dans l'alcool bouillant, on filtre à chaud et on abandonne le liquide filtré. Par le refroidissement, le glucose cristallise. On répète cette opération plusieurs fois pour avoir le glucose pur. Lorsque le glucose existe en petite quantité dans Turine, il se combine au chlorure de sodium, et au lieu de glucose, il se dépose après Tévaporation des cristaux de la combinaison de glucose et de chlorure de sodium.

Dans Tindustrie, on obtient le glucose en saccharifiant l'amidon. Pour cela, on traite l'amidon par un peu d'acide sulfurique étendu et on chauffe le mélange, au moyen d'un courant de vapeur d*eau, jusqu'à ce que l'iode ne colore plus en bleu une petite portion du liquide (V. Car. de l'amidon). On neutralise alors l'acide par le carbonate de calcium, on filtre, on évapore à consistance sirupeuse et on fait cristalliser.

d* Propriétés.

1° Phtsiques. — Le glucose est un corps blanc , inodore, d'une saveur sucrée. H cristallise sous forme de masses sphéroïdales qui consistent en lamelles rhomboïdales. Ces cristaux renferment une molécule d'eau de crist^lisa-

Fig. 47. — Glucose orisUllisé.

GLL'COSK. 429

tioD qu'ils perdent à 80 ou 90^ après avoir subi la fusion aqueuse. Le glucose anhydre constitue une masse jaune très-épaisse qui se prend en masse cristalline après avoir fixé une molécule d*eau de cristallisation. On obtient aussi le glucose en cristaux anhydres lorsqu*on le dissout dans de l'alcool à 95*^ bouillant et qu'on laisse refroidir. Ces cristaux se présentent sous forme d'aiguilles. Le glucose est soluble (]ans l'eau, qui en dissout presque son poids à 17*. Toutefois la solubilité du glucose dans l'eau est trois fois moindre que celle du sucre de canne. La solution est aussi environ trois fois moins sucrée que celle de ce sucre à égale concentration ; c'est-à-dire qu'il faudrait dissoudre dans une même quantité d*eau une partie de sucre de canne et trois parties de glucose pour avoir deux solutions également sucrées.

Le glucose est assez soluble dans l'alcool faible bouillant; il est moins soluble dans l'alcool froid, et est complètement insoluble dans l'éther. L'alcool absolu n'en dissout aussi que de très-petites quantités. Lorsqu'on évapore une solution aqueuse de glucose, il prend d'abord l'état sirupeux et la cristallisation ne se fait souvent qu'après un temps assez long.

Le glucose jouit du pouvoir rotatoire et est dextrogyre. Son pouvoir rotatoire spécifique est + 66** pour la teinte de passage. Une solution récemment préparée de glucose cristallisé possède un pouvoir rotatoire beaucoup plus considérable au début; mais le pouvoir diminue peu à peu à froid, rapidement à chaud pour s'arrêter à a = -f- 56**.

2* Chimiques. — Lorsqu'on chauffe le glucose à 170° environ, il perd de l'eau et se transforme en glucosane.

Glucose. Bau. Olacosane.

A utfe température plus élevée, le glucose se convertit en caramel et enfin se décompose. — L'acide azotique étendu transforme, sous l'influence de la chaleur, le glucose en acide saccharique et en acide oxalique. Les acides butyrique, acétique, etc, chauffés avec du glucose, s'y combinent avec élimination d'eau et forment de véritables éthei*s du glucose ; ce sont les glucosides, — La solution de glucose dissout certaines bases, par exemple : la potasse, la chaux, la

baryte, Toxyde de cuivre, en formant de véritables combinaisons. Plusieurs de ces combinaisons nous intéressent, comme on le verra plus loin. On connaît un glucosate de baryum dont la formule est C'H''0*Ba.

Le glucosate de potassium est soluble dans Teau, insoluble dans l'alcool. On le prépare en mélangeant une solution alcoolique de glucose avec une solution alcoolique de potasse. La combinaison se précipite en flocons blancs.

Le glucosate de plomb est insoluble dans Peau, on le prépare en traitant le glucose par de Tacétate basique de plomb, puis par Tammoniaque. L'acétate de plomb basique ne précipite pas le glucose sans l'addition d'ammoniaque.

La plupart de ces glucosates sont instables et se détruisent soit à l'ébullitîon, soit même, à la longue, à froid.

Le glucose forme également une combinaison cristailino avec le chlorure de sodium. La composition de ce corps est représentée par la formule (C«H'*0* -♦- NaCl -♦- H'O).

Le glucose jouit de propriétés réductrices considérables. Ce sont ces propriétés qui servent surtout à le caractériser, comme nous allons le voir.

En solution dans l'eau et additionné de levure de bière, il subit la fermentation alcoolique. (V. § 198.)

Le lait caillé, le fromage, transforment le glucose en acide lactique. (V. Acide lactique,)

Enfin dans l'urine diabétique, le glucose se transforme en acide lactique et en acide acétique. Il y a en même temps formation de traces d'autres acides gras volatils.

e* Caractères et recherches. — Pour caractériser le glucose, on peut employer les procédés suivants : 1*^ on constate le pouvoir dextrogyre de la solution.

2° Lorsqu'on traite une solution de glucose par une lessive de potasse et qu'on chauffe, la liqueur se colore en jaune, puis en rouge-brun.

3° Réaction de Miilder, Verse-t-on dans une solution de glucose un peu d'une solution d'indigo rendue alcaline par du carbonate de sodium, la liqueur devient d'abord pourpre, puis jaune lorsqu'on la porte à Tébullition. Lorsqu'on agite alors la liqueur, devenue jaune au contact de l'air, elle repasse au bleu pour se décolorer de nouveau par le repos. Ce sont là deux phénomènes, l'un de réduction, l'autre d'oxydation, qui se suivent.

4^ Réaction de Trommer. Lorsqu'on traite une solution de glucose par un peu de potasse et qu'on ajoute quelques

GLUCOSE. 431

gouttes de sulfate de euivre étendu, il ne se forme pas de précipité, ou, s'il s*en forme un, il se redissout immédiatement (car nous avons vu que le glucose dissout Toxyde de enivre), mais le liquide devient d'un beau bleu. Si Ton chauffe ce liquide dans un tube à essai, il jaunit, puis peu à peu il se forme un précipité d'oxyde cuivreux rouge. Le glucose réduit, à l'état de protoxyde , le bioxyde qu'il avait dissous, en même temps que l'oxygène mis en liberté oxyde le glucose. Cette réduction se fait, même à froid, après un certain temps.

Il faut avoir soin de ne pas mettre trop de sulfate de cuivre. En effet, ce corps se trouvant en excès par rapport au glucose, la potasse en précipiterait, à l'ébullition, de l'oxyde cuivrique noir qui masquerait la réaction.

5* Procédé» de Bareswtll et de Fehlmg. Bareswill a modifié le procédé de Trommer en réunissant la potasse et le sulfate de cuivre que Trommer faisait agir séparément. Pour obtenir un liquide limpide, il faut ajouter du tartrate de potassium au sulfate de cuivre. La potasse alors n'y forme plus de précipité., Fehling a substitué la soude à la potasse dans le réactif de Bareswill et a obtenu ainsi un réactif moins altérable. Nous verrons, à propos du dosage du glucose, comment on le prépare. Il faut le conserver à l'abri de la lumière solaire ; car sous l'influence des rayons chimiques du spectre solaire, il se fait une réduction spontanée. Pour se servir du tartrate cupro-potassique, on le chauffe d'abord dans un tube à essai pour s'assurer qu'il ne se fait pas de réduction spontanée, puis on ajoute quelques gouttes d'une solution de glucose et on ne tarde pas à voir l'oxyde cuivreux se précipiter.

6** Procédé de BcUtcher.horsquon traite le glucose par un grand excès de potasse caustique, qu'on ajoute un peu de sous-nitrate de bismuth et qu'on chauffe pendant longtemps à l'ébullition, l'oxyde de bismuth est réduit et il se forme un précipité noir. Lorsqu'on n'a que peu de glucose à caractériser, il faut éviter de mettre trop de sous-nitrate, pour que Texcès de blanc ne masque pas le précipité noir.

Le glucose réduit également l'azotate d'argent ammoniacal et le chlorure d'or.

7^ La fermentation peut servir à caractériser le glucose. Pour cela, on fait passer, à l'aide d'une pipette recourbée, la solution de glucose additionnée d'un peu de levure de bière bien lavée dans un tube à essai rempli de mercure et retourné

dans une petite cuve à mercure. On abandonne le tout à une température d*environ 30**. Il se feit alors un dégagement de gaz. Lorsque tout dégagement a cessé, on fait passer sous Téprouvette un peu de potasse caustique qui absorbe Tanhydride carbonique formé. On constate ainsi que le gaz est bien de l'anhydride carbonique.

Nous venons de citer un grand nombre de réactions du glucose ; mais il s'en faut que toutes ces réactions soient caractéristiques. La plupart d'entre elles ne sont que des phénomènes de réduction et un grand nombre de substances jouissent de propriétés réductrices. On n'est certain de la présence du glucose, dans un cas tout à fait général, que lorsque le corps considéré jouit en même temps des propriétés réductrices et dés deux propriétés plus caractéristiques, de tourner à droite le plan de la lumière polarisée et de subir la fermentation alcoolique.

Jusqu'à présent nous avons considéré le cas où l'on a une solution de glucose pur. Lorsqu'on veut rechercher la présence du glucose dans un liquide de l'organisme, il n'en est jamais ainsi. Dans ce cas, il faut sinon complètement isoler le glucose, du moins le séparer des substances qui pourraient gêner l'action des réactifs.

Parmi ces substances, il faut citer en première ligne l'albumine. Ce corps nuit dans presque toutes les réactions que nous avons citées. Il tourne à gauche le plan de la lumière polarisée ; il empêche la précipitation de l'oxyde cuivreux dans les réactions de Trommer, de Bareswill et de Fehling.Il en est de même de la créatine, de la créatinine, de l'ammoniaque et en général des corps qui, sous l'action de la po> tasse à chaud, donnent de l'ammoniaque. En effet, l'ammoniaque dissout de petites quantités d'oxyde cuivreux *, on sait qu'elle dissout aisément l'oxyde cuivrique. Lorsqu'on cherche à opérer la réduction de la liqueur de Fehling par le glucose en présence d'un de ces corps, la liqueur se décolore, mais il ne se forme pas de précipité. — Lorsqu'on fait l'essai à l'aide du sous-nitrate de bismuth et de la potasse en présence de l'albumine, il se forme du sulfure de bismuth noir (V. Action de la potasse sur V albumine). — Enfin lorsqu'on veut faire l'épreuve de la fermentation, l'albumine gêne dans certaines conditions, notamment lorsqu'il s'agit de Turine. Celle-ci entre facilement en putréfaction dans ces conditions, ce qui donne naissance à un dégagement de gaz.

Aussi est-il indispensable de se débarrasser de l'albumine'

GLUCOSE. 433

On 7 arrive en neutralisant le liquide, 8*il est alcalin, par quelques gouttes d'acide acétique, fusant bouillir et filtrant (V. Albumine,)

D*autre8 substances, outre Falbumine, gênent dans la recherche du sucre. L*un des rëactifis les plus employés, tant pour la simple constatation de la présence du glucose que pour son dosage, la liqueur de Fehling, est réduit non-seulement par le glucose, mais encore par la leucine, Tallantolne, la créatine, la créatinine, Tacide urique, le mucus, U importe donc, après avoir constaté la réduction de la liqueur de Fehling, en opérant comme nous Tavons indiqué, de faire, dans les cas douteux, une deuxième épreuve qui consiste à traiter un peu du liquide dans lequel on cherche le glucose par la liqueur de Fehling et d'abandonner le mélange sans le chaufiPer. Le glucose réduit la solution cuivrique à froid après un certain temps (24 heures suffisent), tandis que la plupart des substances qui agissent comme le glucose à chaud, ne réduisent plus la liqueur de Fehling à froid.

Enfin, dans certains cas, il importe d*isoler le glucose. Pour cela, on précipite d*abord Tacide urique par Tacétate neutre de plomb. On filtre. On précipite ensuite, dans le liquide filtré, le glucose par le sous-acétate de plomb et l'ammoniaque. Le précipité est mis en suspension dans l'alcool et traité par un courant d'hydrogène sulfuré qui précipite le plomb. On filtre, on évapore à consistance sirupeuse. Le résidu est redissous dans l'alcool et traité par une solution alcoolique de potasse tant qu'il se forme un précipité. On obtient ainsi du glucosate de potassium. (Y. p. 430.) Ce corps étant altérable déjà à une température peu élevée, il faut opérer à froid et rapidement. On filtre, on dissout le précipité dans un peu d'eau et on sature la potasse par un courant d'anhydride carbonique. On précipite le carbonate de potassium par beaucoup d'alcool absolu, on filtre, on évapore à une température aussi basse que possible et on fait cristalliser.

t. Dosage. — Le dosage du glucose peut se faire : 1** par fermentation ; 2° par réduction à l'aide de la liqueur de Fehling ; 3" par la méthode optique.

a) Pour doser le glucose par fermentation, on se sert du petit appareil représenté par la figure 48. Dans le ballon A, on introduit un poids donné de la substance dans laquelle on veut doser le glucose. On y ajoute un peu de levure de bière sèche et on abandonne le tout pendant vingt-quatre ou quarante-huit heures dans uu endroit chaud. L'opération

BiGBL. ^

43i ALCOOLS.

est tenninée, lorsqu'U n^ a plus de dégagement de gaz. Le gaz qui se dégage est obligé de traverser le ballon B ou il 86 dessèche en barbotant dans Tacide sulfurique. On pèse l'appareil an début et à la fin de Topération, après avoir aspiré un peu d'air par le tube d de manière à déplacer Tanhydride carbonique qui se trouvait emprisonné dans Fappareil. La perte de poids indique la quantité d'anhydride carbonique qui s'est dégagée. Or, d'après la formule de Gay- Lussac (V. § 198, p. 410), 48,89 d'an-

hydride carbonique '^''''-,^^^^,1]'''''''^''

doivent correspondre

à 100 de glucose. Le procédé que nous venons d'indiquer sommairement n'est pas très-rigoureux. Nous savons en eflFet que la formule de Gay-Lussac n'est pas exacte ; d'autres produits se forment toujours en même temps que de l'anhydride carbonique et de l'alcool. On n'obtient que 47 d'anhydride carbonique pour 100 de glucose. 11 faut aussi avoir soin de vérifier si la levure ne dégage pas elle-même d'anhydride carbonique.

b) La méthode de dosage du glucose par la liqueur do Fehling repose sur ce fait, qu'une molécule de glucose précipite le cuivre de 10 molécules de sulfiite de cuivre. On peut donc préparer une liqueur cupro-potassique titrée. Pour cela on dissout d'une part 34'*', 65 de sulfate de cuivre cristallisé, parfaitement pur, dans environ 200 grammes d'eau; d'autre part, 173 grammes de tartrate de potassium également pur dans 500 à 600 grammes de lessive de soude caustique d'un poids spécifique de 1,12, on ajoute la solution de sulfate de cuivre à la solution de tartrate de potassium et on étend'à un litre avec de l'eau distillée : 10 centimètres cubes de cette solution sont exactement réduits, par 0«',05 de glucose. On

GLUCOSE. 435

vérifie le titre de cette solution en dissolvant 1 gramme de glucose dans 200 grammes d*eau. 10 centimètres cubes de cette solution renfermeront 0^,05 de glucose et devront complètement décolorer 10 centimètres cubes de la liqueur titrée.

Pour doser le glucose au moyen de la liqueur titrée de Fehling, on introduit 10 centimètres cubes de la liqueur cupro-potassique titrée dans un petit ballon, on y ajoute environ 40 centimètres cubes d'eau et on porte le tout à rébullition (V. p. 431), puis on y ajoute, jusquà décoloration complète, le liquide dans lequel on veut doser le glucose et qu'on a préalablement mis dans une burette graduée. (Si ce liquide est trop concentré, on Tétend préalablement à un titre connnu.) Pour bien saisir la fin de la réaction, il convient de laisser déposer l'oxyde cuivreux, ce qui se fait d'autant plus vite qu'on est plus près de la décoloration complète. On saisit alors très-bien la moindre coloration bleue du liquide surnageant. Pendant toute l'opération, 0 faut maintenir le liquide contenu dans le ballon près de son point d'ébullition.

A la fin de l'opération, on pourra s'assurer que tout le cuivre a été précipité en filtrant à chaud (pour éviter que, par l'accès de l'air, un peu d'oxyde cuivreux ne se redissolve) un peu du liquide contenu dans ce ballon, acidulant le liquide filtré par un peu d'acide chlorhydrique, et le traitant par l'hydrogène sulfuré qui ne devra pas noircir la liqueur. £n chauffant une seconde portion de la liqueur filtrée avec un peu de liqueur de Fehling, on s'assurera qu'on n'a pas ajouté un trop grand excès de glucose.

Le nombre de centimètres cubes de la liqueur sucrée qu'il a fallu employer pour arriver à la précipitation complète de la liqueur de Fehling, renfermera 0('',05 de glucose ; on calculera aisément combien 100 centimètres cubes de solution renfermeront de glucose.

c) Le plan de cet ouvrage ne me permet pas de décrire ici le procédé de dosage du glucose par la méthode optique. Cette méthode est décrite dans les ouvrages de physique ; elle est fondée sur ce fait qu'un grand nombre de substances, liquides ou en solution dans un liquide inactif, dévient le plan de la lumière polarisée. Parmi les substances qui possèdent ainsi le pouvoir rotatoire moléculaire, je citerai : les essences de térébenthine, de citron, etc., les acides tartrique, malique, Talbumine, un grand nombre d'alcaloYdes, le glucose, la lévulose, le sucre de canne, etc.

Pour calculer la quantité de glucose ou celle d'une subatance active' quelconque contenue dans une dissolution, il suffit, connaissant son pouvoir rotatoire p, d'évaluer, à Taide d'un appareil de polarbation rotatoire, la déviation que produit une colonne liquide dont on connaît la longueur et le volume.

Biot a constaté, en effet, que la déviation du plan de polarisation produite par une colonne liquide est proportionnelle à la longueur de la colonne et à la densité de la substance. Si Ton désigne par «, d et H'angle de déviation, la densité de la substance et la longueur de la colonne, on a régalité :

= pd2

dans laquelle p est le pouvoir rotatoire moléculaire, c'est-àdire la déviation du plan de polarisation produite par une substance en supposant sa densité et son épaisseur ramenées à l'unité.

Dans une dissolution, d représente la densité de la substance active. On peut calculer a en connaissant le poids p de la substance et le volume v de la dbsolution. La densité

d est en effet égale à — . Dès lors la formule devient :

d'où :

C'est-à-dire qu'on peut calculer p (poids de la substance active) en connaissant la longueur de la colonne liquide, son volume, le pouvoir rotatoire de la substance et déterminant la déviation a produite par la dissolution.

%• Physiologie. — L'origine du sucre dans l'organisme est double, comme 1^ montré Cl. Bernard ; l'une de ces origines est extrinsèque et accidentelle, l'autre intrinsèque et constante. Le glucose, en effet, provient d'une part de Talimentation, soit par la digestion des matièreé féculentes, soit par celle des matières sucrées proprement dites (saccharose, glucose, lactose). D'autre part, le foie est une source constante de glucose. Nous verrons plus loin que le glucose n'est pas directement produit par le foie, mais provient

GLUCOSE. 437

d'une véritable matière amylacée qui se trouve dans le foie, le glucogène.

Le glucose se trouve à Tétat de solution dans Torganismo. Quant à son élimination, elle ne se faitpas^n nature à Tétat normal; du moins ne sait-on pas encore d'une manière bien positive si le sucre existe normalement dans les urines, tant il 7 en a peu, si toutefois il 7 en a. Le glucose provenant des aliments se transforme en partie dans Tintestin. Après l'ingestion de matières féculentes, le duodénum et l'iléon ont en e£Pet une réaction acide et*on 7 trouve de l'acide lactique; dans le cœcum et le gros intestin on trouve encore de l'acide lactique, mais surtout de l'acide butyrique- Une autre partie est absorbée à l'état de glucose et se détruit alors rapidement dans le sang ; il en est de même du glucose provenant du foie. Le glucose qu'on injecte dans le sang est en e£Pet détruit assez rapidement pour ne pas passer dans les urines. Ce n'est que lorsque la quantité de glucose est relativement très-élevée dans le sang, 0,4 p. 100, que le sucre commence à passer dans l'urine. Les produits de destruction sont l'eau et l'anhydride carbonique. Les expériences de Regnault et celles de Pettcnkofer prouvent que, lorsque l'alimentation devient plus riche en féculents, la quantité d'anhydride carbonique exhalée devient également plus grande.

Mais dans cette oxydation y a-t-il des termes intermédiaires? Les avis des physiologistes sont partagés. Pour les uns (Gorup-Bcsanez), l'oxydation se ferait sans termes intermédiaires en eau et en anhydride carbonique, grâce aux alcalis du sang; pour les autres (Bouchardat, Robin et Verdeil, Cl. Bernard), le sucre se transformerait dans l'organisme en acide lactique ou (Blondeau) en alcool par fermentation ; Cl. Bernard base son opinion sur le fait suivant. On verra (§ 205) que la lévulose se détruit plus rapidement que le glucose sous l'influence des alcalis, moins rapidement sous l'influence des ferments. Si donc on donne à des animaux de la saccharose qui se dédouble, comme nous le verrons (§ 209), en parties égales de glucose et de lévulose avant d'être absorbé, le glucose devra dominer dans le sang si la destruction s'y fait grâce aux alcalis, la lévulose, si cette destruction se fait par fermentation. Or le polarimètre indique toigours un excès de lévulose. En donnant d'assez fortes quantités de saccharose, la lévulose passera dans les urines en beaucoup plus grande quantité que le glucose.

Ainsi donc, le glucose de Torganismc provient de Falimentation et dn dédoublement de la matière glncogène; il est à rëtat de solution dansTéconomie et est détruit par fermentation.

§ 204. — Sucre musculaire.

Meissner a extrait des muscles un glucose qui jouit des propriétés réductrices du glucose ordinaire. Mais ce corps est encore trop mal connu pour qu on puisse en faire avec Meissner une espèce à part. H semble se transformer dans les muscles en acide lactique.

§ 205. — Liévulose.

a. État natnrol. — La lévulose est un glucose qui jouit de la propriété de tourner à gauche le plan de la lumière polarisée. Elle se trouve mêlée au glucose dans le miel, certains finits et le sucre interverti.

!»• Préparation. — On peut Tisoler du glucose ordinaire avec lequel elle est mélangée dans la plupart des cas. Pour cela, on fait fermenter le mélange de glucose et de lévulose ; le glucose est détruit en premier lieu et Ton obtient la lévulose en arrêtant à temps l'opération. On peut aussi triturer le mélange de glucose et de lévulose avec de Teau et une certaine quantité de chaux éteinte. La masse devient bientôt pâteuse par suite de la formation de lévulosate de calcium peu soluble. Le glucosate de calcium reste au contraire en dissolution. On exprime fortement le mélange avec une bonne presse et Ton décompose la partie solide, mise en suspension dans Teau, par de Tacide oxalique qui précipite le calcium à l'état d'oxalate de calcium insoluble. On filtre la solution et l'on évapore. — Enfin, on obtient de la lévulose pure en traitant à chaud, par Tacide sulfiirique étendu, de l'inuline qui est à la lévulose ce que l'amidon est au glucose.

f. Propriétés. — La lévulose est sirupeuse, incristallîsable. Son pouvoir rotatoirc est égal a — 106" à 15"; mais

mosiTE. 439

-cm a diminue par Télévation de la température. A + 90° il ;- a'est plufl que de — 68'. La lévulose est plus altérable que ^ le glucose bous Tinfluence des acides et de la chaleur ; mais résiste mieux à Taction des ferments et des alcalis.

On a signalé dans les muscles un sucre lévogyre (Meissner), et d'après Neubauer Turine renfermerait, dans certains cas, ^^n glucose léyogyre et incristalUsable, qui semble n'apparaître dans Turine qu'après Tingestion de grandes quantités de sucre de canne»

§ 206. — Ghondroglucose.

Bddecker a obtenu un glucose particulier en ûùsant

bouillir la cbondrîne avec de Tacide cblorhydrique.- Ce corps

se forme également par l'action du suc gastrique sur la cbon-

^ drine. On lui a donné le nom de chondroglucose. Ce sucre est

* încristallisable, réduit le tartrate cupro-potassique, dévie à

gauche la lumière polarisée. Cette déviation ne varie pas

avec la température. Enfin, ce sucre éprouve difficilement

la fermentation alcoolique. D'après de Bary, il en resterait

^, toujours une partie non décomposée.

§ 207. — Inosite.

C«HttO«.

if-

». £tat naturel. — L'inosite se trouve normalement dans

■j ^' l'organisme. Elle existe dans le sérum des muscles, notam-

^t' ment dans celui du cœur, dans le foie, la rate, les poumons,

^ î>' le pancréas, le cerveau. Le rein surtout en renferme de

^ ^ grandes quantités.

^ On Ta rencontrée dans l'urine, dans un grand nombre de

\ £ - cas pathologiques, notamment dans le diabète, où quelque-

-i' fois elle se substitue au glucose {moêurte)^ dans Talbumi-

« " ' nurie, et plus souvent encore dans la polyurie. Mais il s'en

^ ^ faut que l'inosite existe constamment dans l'urine des malades

i ^ atteints de l'une ou de l'autre de ces affections. Gallois ne l'a trouvée que 5 fois seulement chez 30 diabétiques, 2 fois dans

^ 25 cas d'albuminurie. 11 est des états pathologiques dar'

lesquels on n'a trouvé Tinosite qu'une ou deux fois. Dans ces cas, il est possible qu'il n*7 ait que coïncidence entre la présence de Tinosite et Tétat pathologique. Aussi n*énumérerai-je pas les maladies dans lesquelles on a trouvé Tinosite. Je me contenterai de dire qu*on Ta rencontrée quelquefois dans les urines, après la lésion du plancher du 4* ventricule chez les animaux, lésion qui, comme Ta montré Cl. Bernard, produit la glucosurie; enfin, que les muscles volontaires des ivrognes semblent en renfermer de notables quantités.

L*inosite se trouve également dans Torganisme végétal. Vohl Ta retirée des haricots verts et Tavait nommée phaséomannite. On Ta également trouvée dans les pois avant la maturité, les lentilles vertes, le jus de raisin, le vin, etc.

Il* Extraction. — On Textrait, en môme temps que plusieurs autres substances, de la viande et du tissu des glandes. (V. CréaUne.)

e. Propriétés. 1° PHTSiduss. — L'inositeest un corps solide blanc, d'une saveur sucrée. Elle cristallise en tables rhomboTdales contenant deux molécules d'eau de cristallisation. Ces cristaux s'effleurissént dans Pair sec, et perdent leur eau à 100». A 210»,rinosite entre en fusion, et, par le refroidissement, se prend en une masse de petits cristaux en aiguilles. Elle est soluble dans l'eau froide , peu soluble dans ^- *»•

Talcool fort, surtout à froid, insolu- CritUnx dMno.ite. ble dans l'alcool absolu et Téther. L'inosite n'exerce aucune action sur la lumière polarisée.

2<* CniMiauBS. — L'acide nitrique la transforme en unéther, l'inosite hexanitrique. Les acides chlorhydrique et sulfurique étendus sont sans action sur l'inosite, même à l'ébullition.

L'acétate neutre de plomb ne précipite pas l'inosite; mais le sous-acétate la précipite. Le précipité ne semble pas avoir de composition constante.

Enfin, Tinosite ne subit pas la fermentation alcoolique, mais, sous l'influence des matières animales en putréfaction, elle subit, comme le glucose, les fermentations lactique et butyrique.

<!• Caractères. — 1" Vinonte ne jouit poê deê propriétés réductrices du glucose. Elle ne brunit pas par la potasse

SACCHAROSES OU ALCOOLS POLTGLUCOSTQUES. 441

ne précipite pas d'oxydule de enivre de la liqueur de Febling.

2° Réaction de Schérer, En évaporant un peu d'inosite avec quelques gouttes d'acide azotique, traitant le résidu par de Tammoniaque et un peu de chlorure de calcium et évaporant de nouveau, on voit se produire une belle coloration rose.

3° Réaction de Gallois, Lorsqu'on traite un peu d'une solution d'inosite par une goutte d'azotate de bioxyde de mercure, il se forme un précipité jaunâtre. En le chauffant avec précaution, on obtient un résidu d*abord jaune blanchâtre, puis rouge plus ou moins foncé. La coloration disparaît par le refroidissement pour reparaître de nouveau sous l'influence d'une chaleur modérée.

e. Physiologie. 1" Obioihb. — Quoique l'înosite se trouve dans les plantes et par conséquent pénètre dans Torganisme avec les aliments, sa formation dans l'économie, aux dépens des matières albuminoïdes, ne semble pas douteuse, vu le nombre d'organes dans lesquels on la rencontre.

2° État. — L'inosite paraît exister à l'état de simple solution dans les liqtddes de l'économie.

3° Élimination. — Quant à son élimination, l'inosite ne se trouvant normalement dans aucune excrétion, doit nécessairement subir des modifications ultérieures dans l'organisme. Les produits ultimes de décomposition sont, comme pour le glucose, l'eau et l'anhydride carbonique. Mais pour l'inosite, comme pour le glucose, on ne sait pas s*il se forme dans ceUe combustion des produits intermédiaires. La facile décomposition de l'inosite en acide lactique et en acide butyrique et ce fait que, partout où l'on a trouvé de l'inosite, on a aussi trouvé de l'acide lactique (la réciproque de ce fait n'est pas vraie), rendent probable le dédoublement de Tinosite en acide lactique.

§ 208. — - Saccharoses ou alcools polyglucosiques.

Les saccharoses sont des glucoses condensés (V. § 197). Elles proviennent de la condensation en une seule molécule et avec l'élimination d'une molécule d'eau, de deux molécules, soit d'un même glucose, soit de deux glucoses diffé-

,gi

rente. Leur formule brute est : C"H"0" et leur formule rationnelle :

0«H«iO\

C« H«i OV

On n*a pas pu obtenir de saccharoses en partant des glucoses, car ces derniers corps résistent mal à l'action des réacti£i. Mais on les trouve dans la nature. Deux espèces de saccharoses nous occuperont spécialement, le sucre de canne et le sucre de lait. On connaît enoutre:lamélito8e,latréhalose, la mycose, la mélédtose et la parasaccharose.

La propriété caractéristique des saccharoses est de se dédoubler, en absorbant une molécule d*eau, en deux molécules de glucose. Ce dédoublement est surtout caractéristique et jette un grand jour sur la constitution des corps dont nous parlons, lorsque les deux glucoses qui en proviennent ne sont pas identiques. Le sucre de canne, par exemple, se dédouble, en s^hjdratant, en une molécule de glucose ordinaire dextrogjre et en une molécule de lévulose. La lactose se dédouble de môme en deux molécules de glucoses différents (*). La formule qui rend compte du dédoublement des saccharoses est la suivante :