SÉPARATION DKS ACIDES GRAS VOLATILS

V Couche aqueuse. — a) On la neutralise par du carbonate de sodium et on évapore jusqu'à consistance sirupeuse. L'acétate de sodium cristallise. On sépare ces cristaux par décantation et on les distille avec de Facide sulfurique. Le liquide distillé est neutralisé par de la barjte, et l'acétate de baryum formé est purifié par cristallisation, pour servir à caractériser l'acide acétique. On peut aussi purifier l'acétate de sodium et caractériser ce sel. (V. § 228, p. 489.)

b) Les eaux mères renferment encore les acides formique, propionique et butjrrique à l'état de sels de sodium. On les distille avec un peu d'acide sulfurique étendu, pour ne pas décomposer l'acide formique (V. § 227). Ce qui passe audessous de 120* est à peu près exclusivement composé d'eau et d'acide formique, qu'il est facile de caractériser (V. § 227 , p. 485). On change alors de récipient et Ton recueille ce qui passe entre 120" et 140**. C'est surtout de l'acide propionique. Enfin l'acide butyrique distille entre 140** et 164* et est également recueilli à part. Ou neutralise ces deux derniers acides par de la bar3rte et on purifie les sels de baryum formés, par cristallisation, pour les caractériser comme nous le verrons plus loin.

2* Couche huileuse, — On peut séparer l'acide valérique des trois derniers acides, soit par distillation fractionnée, l'acide valérique distillant à 175° et les autres au-dessus de 200*; soit par dissolution dans l'eau, l'acide valérique étant beaucoup plus soluble dans l'eau que les acides caproïque, caprylique et caprique (V. p. 482). Quant à ces trois acides, on les neutralise par de la baryte et on les sépare par la cristallisation fractionnée de leurs sels de baryum. Le caprate de baryum est presque insoluble dans l'eau froide, le caprylate est soluble dans environ 125 parties d'eau froide et le caproate dans environ 12 parties.

Pour caractériser les sels de baryum ainsi obtenus, on dose la quantité de baryum qu'un poids donné de chacun de ces sels renferme. On y arrive aisément en calcinant dans un creuset de platine un poids connu de sel de baryum, traitant le résidu de la calcination (carbonate de baryum) par un peu d'acide chlorhydrique et précipitant le chlorure de baryum formé par l'acide sulfurique. On recueille le sulfate de baryum sur un petit filtre, on le lave, on le calcine dans un creuset de platine et on le pèse. De la quantité de sulfate de baryum, il est aisé de déduire la quantité de baryum.

Bnokl. 3S

gl

L'acétate de baryum renferme 53,80 *»/^ de baryum.

Le propionate Le butyrate Le valérate

Le caproate Le caprylate Le caprate

On peut encore séparer Tacîde formique des autres acides, en faisant bouillir le mélange avec de Toxyde mercurîqne. L'acide formique est décomposé, en même temps que l'oxyde mercurique est réduit à Fétat métallique.

L'acide valérique est assez soluble dans Teau pour n'être séparé que très-incomplétement de l'acide butyrique. Une bonne méthode pour séparer ces deux acides est la suivante : On divise le mélange des deux acides en deux parties égales. On neutralise Tune d'elles par de la potasse ; on y ajoute ensuite la seconde et l'on distille. L'acide valérique est-il en quantité suffisante pour saturer toute la potasse, il reste dans la cornue du valérate de potassium pur, tandis que le liquide distillé renferme de l'acide butyrique et l'excès d'acide valérique. Lorsque l'acide valérique n'est pas en quantité suffisante pour neutraliser toute la potasse, le liquide distillé est de l'acide butyrique pur. Dans la cornue se trouve un mélange de valérate et de butyrate de potassium. En recommençant l'opération avec la partie impure, on arrive à avoir les deux acides à l'état de pureté.

§ 236. — Acides palmitique et stéarique.

C»H«0. OH et CWH^O.OH

M* État natnrel. — Ces deux acides se rencontrent, à l'état de combinaisons glycériques, dans toutes les graisses des animaux. Ils se trouvent à l'état de sels de sodium dans le sang, et à l'état de sels de calcium dans les fèces et le gras de cadavre. Ils existent à l'état de liberté dans le pus en décomposition, dans les masses tuberculeuses et, souvent en assez gros cristaux, dans les crachats de la gangrène pulmonaire. Enfin, l'acide stéarique se trouve combiné à l'acide phospho-glycérique dans la lécithine (V. ce mot).

b. Préparation et séparation. — Pour préparer ces acides.,

ACID£S PALMITIQUE ET STÉARIQUE. 499

OU saponifie une graisse par de la potasse. Les acides gras 86 combinent à la potasse et forment avec elle des seb solabiés (savons) qu'on sépare en ^joutant à la solution du chlorure de sodium (V. § 237, p. 501). On recueille le savon et on le traite par Tacide chlorhydrique, qui s'empare de la potasse et met les acides gras en liberté. On recueille ces acides et on les comprime fortement entre des doubles de papier Berzélius, qui s'imbibe de Tacide oléique qui accompagne l'acide palmîtique et Tacide stéarique dans la plupart des graisses.

Quant aux acides palmitique et stéarique, on les sépare par la méthode des précipitations fractionnées. Cette séparation est fondée sur le fait suivant : Lorsqu'on traite une solution alcoolique d'un mélange de palmitate et de stéarate de sodium par une solution chaude saturée d'acétate de baryum , il se précipite d'abord du stéarate de baryum, puis un mélange de stéarate et de palmitate de baryum, enfin du palmitate de baryum. On recueille séparément les différents précipités et on constate la pureté des premiers et des derniers, en dosant le baryum que renferme un poids donné de sel.

100 partiel de palmitate de barytim renferment. . . 21,17 de barjum. 100 partiel de stéarate 19,49 —

Ces précipités ne sont-ils pas purs, on les met en suspension dans l'eau et on les traite par l'acide chlorhydrique. L'acide gras qui se sépare est recueilli et on le traite à nouveau, comme il a été dit plus haut, en rejetant les premiers et les derniers précipités qui renferment les sels des acides gras supérieurs et inférieurs à celui que l'on veut isoler.

La détermination du point de fusion de ces acides permet aussi de constater leur pureté.

Heintz, en opérant par la méthode des précipitations fractionnées, s'est assuré que l'acide margarique C*'H'*0', qu'on indiquait comme se trouvant dans presque toutes les graisses, n'est qu'un mélange d'acide palmitique et d'acide stéarique, et qae cet acide n'existe pas dans les corps gras. L'acide margarique, se trouvant situé dans la série que nous étudions, entre l'acide palmitique et l'acide stéarique, de* vrait avoir un point de fusion intermédiaire entre les points de fusion de ces deux acides. Il n'en est pas ainsi. L'acide

palmîtique fond à 62% Tacide stéariqae à 69^,2 et Tacide mai^arique à 60°. Ce fait s'expliqae si, comme le prétend Heintz, l'acide margariqae est un mélange d'acide palmitiqae et d'acide stéarique. Les points de fusion de mélanges de ces deux acides ont été déterminés par Heintz et se trouvent consignés dans le tableau ci-joint. On j voit que la plupart de ces mélanges fondent à des températures inférieures à celle à laquelle fond Tacide palmitique.

n« MÉX<AXOB DB

•téariqne. Fond 4

Seiolidifloà

On peut déterminer approximativement, à l'aide de ce tableau, les quantités d'acide palmitique et d'acide stéarique contenues dans un mélange de ces acides, en prenant le point de fusion de ce mélange.

e. Propriétés. — Les acides palmitique et stéarique sont tous deux blancs, gras au toucher, insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool bouillant, l'acide palmitique plus aisément que l'acide stéarique ; l'étber, le chloroforme, l'acide acétique dissolvent également ces deux acides. L'eau les précipite de leurs solutions dans l'alcool et dans l'acide acétique. Les alcalis les dissolvent aussi. Lorsqu'on fait bouillir une solution d'un carbonate alcalin avec ces acides, l'acide carbonique est déplacé.

L'acide palmitique fond à + 62°. Une solution alcoolique bouillante de cet acide le laisse déposer, par le refroidissement, en aiguilles réunies en touffes.

L'acide stéarique fond à 4- 69°,2. U cristallise, par le refroidissement de sa dissolution dans l'alcool bouillant, en paillettes nacrées qui , vues au microscope , se présentent sous la forme de losanges dont les angles obtus sont arrondis.

L'examen microscopique des cristaux de ces deux acides