SAVONS
permet, avec leur point de fusion et Tanalyse de leur sel de barTum, de les caractériser.
d. Physiologie. — La présence des acides gras dans les dernières parties du tube digestif s'explique par ce fait que le suc pancréatique possède la propriété de décomposer les graisses neutres (étbers gljcériqnes des acides gras) en glycérine et en acides gras.
Les acides gras ne se trouvent, à Tétat de liberté, que dans des liquides qui, soit dans Torganisme, soit en dehors de réconomie, ont subi un commencement de putréfaction ; CCS acides semblent donc provenir de la décomposition des corps gras neutres. On sait d'ailleurs déjà que les graisses neutres deviennent rapidement acides à Tair, par suite de la mise en liberté d'acides gras.
On appelle savons les produits de la saponification (V. Éthers) des corps gras par la potasse ou la soude. Les savons sont donc des mélanges de palmitates, stéarates et oléstes alcalins. Par extension, on appelle aussi savons les sels purs des acides gras.
Les palmitates, stéarates et oléates alcalins sont solubles dans Teau. Les autres sels de ces trois acides sont insolubles et peuvent s'obtenir par double décomposition au moyen des sels alcalins. Ceux-ci sont décomposés par une grande quantité d'eau en alcali libre et en un sel acide complètement analogue au biacétate de potassium. Les palmitates, stéarates et oléates acides sont insolubles et se précipitent. Le chlorure de sodium précipite les savons de leur solution dans l'eau. Enfin, les acides décomposent ces sels et en précipitent les acides gras.
Les savons sont employés en médecine tant à l'intérieur qu'à l'extérieur. On peut se servir des savons comme contrepobon des acides et des sels métalliques.
Les savons dé sodium sont plus durs que les savons de potassium.
On emploie en médecine le savon amygdaltn, qu'on obtient en saponifiant, par la soude caustique, Thuile d'amandes douces, et le savon animal, qu'on prépare en saponifiant, par
la soude'caustîque, la moelle de bœuf. Ce dernier savon est réservé pour l'usage externe.
Ïj* emplâtre (') simple est un savon de plomb obtenu par la saponification, au moyen de la litharge, d'un mélange d'axonge et d'huile d'olive.
L'emplâtre simple est blanc. On l'emploie rarement seul ; mais il sert à la préparation des autres emplâtres.
§ 238. — Acide oléique.
C»H»0. OH
m» Ëtat naturel. — L'acide oléique se trouve, à l'état de combinaison gljcérique, dans presque toutes les graisses. Il existe surtout en grande quantité dans les huiles. On ne trouve guère l'acide oléique à l'état de liberté que dans le chyle et dans le contenu de l'intestin.
Il* Préparation et recherche. — L'oléate de plomb est soluble dans l'éther, tandis que les sels de plomb de tous les acides gras solides j sont insolubles. Cette propriété de l'oléate de plomb permet de séparer l'acide oléique des autres acides gras. Pour cela, on saponifie par de la potasse la graisse dont on veut extraire ou dans laquelle on veut rechercher l'acide oléique. S'il s'agit de préparer cet acide, on emploie l'huile d'olives ou l'huile d'amandes douces. On traite le savon obtenu par l'acide chlorhydrique, qui met les acides gras en liberté. On fait digérer ces acides gras avec du massicot en poudre fine pendant assez longtemps ; enfin on épuise le mélange de sels de plomb par l'éther, qui dissout l'oléate. On décompose par l'acide chlorhydrique la solution éthérée d'oléate de plomb. Il se précipite du chlorure de plomb, tandis que l'acide oléique reste en solution dans l'éther. On évapore l'éther et l'on obtient ainsi de l'acide oléique.
On purifie cet acide en le neutralisant par de l'ammoniaque, traitant l'oléate d'ammonium par du chlorure de baryum et purifiant, par cristallisation dans l'alcool bouillant, l'oléate de baryum formé. On extrait l'acide oléique de l'oléate de baryum, en décomposant ce sel par une solution
(M On appelle fmplitre» des médicaments solides carartérlitéo par une conniBtaneo telle, qu'à la chnieur du corps lia se rariio:iiss(>ut sans couler.
ACIDE OLélQU£. 503
d*acide tartrique purgé d'air. L'opération doit se faire, autant que possible à l'abri de l'air, pour éviter l'oxydation de l'acide oléique.
€• Propriétés. 1° Physiques. — L'acide oléique est un liquide huileux, incolore, inodore, insipide. A 4°, il se prend en une masse cristalline qui fond à 14*^. Comme les acides palmitique et stéarique, l'acide oléique est insoluble dans l'eau, soluble dans l'alcool, i'éther, le chloroforme. Sa solution dans l'alcool ne rougit pas le papier de tournesol.
2° Chimiques. — Exposé à l'air, l'acide oléique absorbe rapidement l'oxjgène, jaunit et finit par répandre une odeur de rance. Il est alors fortement acide.
Fondu avec de la potasse, l'acide oléique se dédouble en acide acétique et en acide palmitique. (Y. § 226, p. 481.)
Le peroxyde d'azote transforme l'acide oléique en un isomère, Tacide élaïdique, qui ne fond qu'à 45*^. Aussi sous l'influence des vapeurs rutilantes, même en petites quantités, l'acide oléique se prend-il en masse.
Par la distillation sèche, l'acide oléique fournit de l'acide sébacique, en même temps que des acides de la série saturée, des carbures d'hydrogène et de l'anhydride carbonique. Aucun autre acide gras ne donne d'acide sébacique par la distillation. Il faut toutefois remarquer que l'acide oléique altéré au contact de l'air ne donne plus que peu d'acide Sébacique. On constate la présence de l'acide sébacique, en traitant par l'eau bouillante le résidu de la distillation. Par le refroidissement, on obtient dçs aiguilles brillantes, soyeuses. Ces cristaux sont solubles dans la potasse.
Les oléates alcalins sont solubles dans l'eau. Les autres oléates sont insolubles. L'oléate de potassium est liquide, celui de sodium est solide. Aussi le savon potassique est-il plus mou que le savon sodique. La solution aqueuse d'un oléate alcalin est précipitée par Tacétate neutre de plomb. Uoléate de plomb précipité est soluble dans Véiher,
cl* Caractères. — La solubilité de Voléate de plomb dans réther, raction du peroxyde d'azote et la formation diacide sébacique par distillcUion de V acide oléique caractérisent cet acide.
§ 239. — Acide benzoïque.
C«H«.CO.OH
m» Ëtat natnrel; emploi en médecine. — L*acide benzoîqne ne semble pas exister, à l'état de liberté, dans Téconomie. On le trouve dans les urines putréfiées des herbivores, et aussi, en petite quantité, dans celles de Thomme. D provient, dans ce cas, de la décomposition de l'acide hippurique. H est probable que l'acide benzoïque qu'on a trouvé dans le smegma du prépuce, dans la sueur, dans les capsules surrénales, a la même origine. Certains auteurs prétendent pourtant que l'acide benzoïque se trouve en nature dans l'urine des chevaux surmenés ou mal nounds.
L'acide benzoïque a été employé en médecine comme tonique de la muqueuse des voies respiratoires, (-'est surtout l'acide benzoïque obtenu par sublimation qui semble efficace. Il est à remarquer que l'acide benzoïque obtenu ainsi contient une huile volatile à laquelle il doit son odeur et peut-être ses propriétés médicinales. Introduit dans l'organisme, l'acide benzoïque se transforme en acide hippurique, qui est éliminé par les urines. On avait cru que cette transformation se faisait aux dépens de l'acide urique et que ce dernier diminuait dans les urines lorsque l'acide hippurique y augmentait. Partant de cette idée, li était naturel ^{ d'employer Tacide benzoïque dans les maladies caractérisées par un excès d'acide urique.
Des expériences nouvelles sont pig, 66. — Préparation de radde venues montrer que ni l'urée, bensoïque.
ni l'acide urique ne diminuent dans l'urine après l'administration d'acide benzoïque.
ACIDE BENZOÏQUE. 505
!»• Modes de production et préparation. — l'^ On obtient de Tacide benzoîque lorsqn^on oxyde les matières albuminoldes par le permanganate de potassium.
2<» Cet acide se trouve tout formé dans le benjoin. On Ten extrait: a) en chauffant le benjoin dans un vase sur lequel on tend un papier buvard et qu*on recouvre ensuite d*un cône de carton (Y. fy, 56). L'acide benzoîque se volatilise, traverse le diaphragme de papier qui retient les produits empyreumatiques et vient se condenser dans le cône de carton ; b) en faisant bouillir le benjoin avec un lait de chaux. Il se forme du benzoate de calcium. On filtre, on concentre le liquide filtré et on précipite Tacide benzoîque par l'acide chlorhydrique.
S^ On extrait de grandes quantités d'acide benzoîque de l'urine des herbivores. Il suffit de les faire bouillir avec de Tacîde chlorhydrique. L'acide hippurique que renferment ces urines est décomposé et l'acide benzoîque cristallise par le refroidissement (Y. Acide hippurique.)
c. Propriétés. 1^ Physiques. — L'acide benzoîque est un
corps blanc, inodore, quand il est pur. Obtenu par sublimation, il se présente sous forme d'aiguilles ou de lamelles. Les cristaux qu'on obtient par précipitation à froid sont mal formés. Ceux qui se déposent par le refroidissement d'une solution chaude d'acide benzoîque, paraissent an microscope sous forme de tables rectangulaires, Fig. 57. - Aciuc bcn.oTqne. ^^ges, minccs. Quel-
quefois il y a des troncatures sur les arêtes. Ces cristaux sont souvent superposés les uns aux autres. (Y. fig, 57.)
L'acide benzoîque est assez soluble dans l'eau bouillante, très-peu soluble dans l'eau froide. L'alcool et l'éther le dissolvent facilement. Il fond à 121% bout à 249'' et distille sans altération. Sa vapeur provoque la'toux. Lorsqu'on fait
bouillir nne solution aqueuse d'acide benzoTque, cet acide se volatilise en partie avec la vapeur d'eau.
2*^ Chimiques. — L'acide azotique transforme à rébulHtion Tacide benzoYqne en acide nitrobenzoïque :
egOLOH + AzO\OH = C'HHAzO*)O.OH
Acide b.^nzoTqae. Acide Asotiqae. Aoido nitrobenzoïque.
L'acide nitrobenzoïque, introduit dans l'ëconomie, 7 est transforme en acide nitrobippurique.
La plupart des benzoates sont solubles dans l'eau. Ceux des métaux lourds 7 sont peu solubles. Les benzoates alcalins sont solubles dîans l'alcool. Il en est de même du benzoate de bar7um, ce qui permet de séparer Tacide benzoïque de l'acide succinique.
d. Recherche et caractères. — Pour rechercher l'acide benzoïque, on commence par concentrer le liquide dans lequel on fait cette recherche, après l'avoir préalablement neutralisé par du carbonate de sodium s'il était acide. Le résidu de l'évaporation est traité par l'alcool, qui dissout le benzoate de sodium. L'extrait alcoolique est évaporé, puis décomposé par Facide chlorh7drique. L^acide benzoïque se précipite. Lorsqu'on n'obtient pas de cristaux d'acide benzoïque par ce mo7en, ce qui n'arrive que lorsque les quantités de cet acide sont très-faibles, on traite la masse, à laquelle on a ajouté Tacide chlorh7(irique, par de Téther qui dissout Facide benzoïque en même temps que des graisses, et on abandonne la solution éthérée à Tévaporation. Le résidu ordinairement huileux de cette opération est traité par Veau. L'acide benzoïque se précipite.
L'acide benzoïque est fréquemment souillé par de l'acide succinique ou de l'acide hippurique. On sépare Tacide benzoïque de l'acide succinique en saturant les deux acides par de la bar7te. Le succinate de bar7um est insoluble dans l'alcool ; le benzoate 7 est soluble.
On sépare l'acide benzoïque de Facide hippurique par l'éther, qui dissout mal le dernier de ces acides.
Les caractères de Facide benzoïque et des benzoates sont les suivants :
1^ Les acides minéraux précipitent V acide hensc^que de ses sels,
2" Le percklorure de fer donne dans les solutions des hen-
ACIDES DIATOMIQUES ET MONOBASIQUES. 507
tocUes alcàHm un précipité Jaune brunâtre de benzocUe ferrique,
3® Un mélange d'alcool, d'ammoniaque et de chlorure de baryum ne précipite pas par V addition diacide benasoïque ou dun benxoate alcalin [car. dist d'avec Tacide snccinique]. (V. § 247, p. 528.)
4° L'acide benzoïque, chauffé avec un excès de chaux hy* dratée, se décompose et il se dégage de la benzine, mais pas d'ammoniaque [car. dist. davec l'acide hippurique]. (V. ce mot.)
§ 240. — Acides diatomiques et monobasiques.
Nous avons vu (V. § 197, p. 405) que les acides diatomiques dérivent des glycols, par oxydation. Aux glycols deux fob primaires correspondent deux acides, l'un diatomîque et monobasique, l'autre diatomique et bibasique. Le premier de ces acides renferme le groupement CO. OH, qui est caractéristique pour les acides, et le groupement CH*.OH, qui est caractéristique pour les alcools. Le second renferme deux fois le groupement CO.OH. Ex. :
