ACIDE CITRIQUE

On emploie en médecine Tacide citrique en limonade (limonade citrique). Introduit dans Téconomie, il y est brûlé et transformé en anhydride carbonique. Aussi les urines deviennent-elles alcalines après Tingestion de quantités un peu fortes d'acide citrique, par suite de Télimination de carbonates alcalins.

!»• Préparation. — On extrait cet acide du jus de citron. Lorsque celui-ci commence à fermenter (la fermentation détermine la séparation des matières mucilagineuses) , on le neutralise par la chaux, on décompose le citrate de calcium formé par Tacide sulfiirique, et Ton purifie par cristallisation Tacide citrique obtenu.

L*acîde citrique ne doit pas renfermer d'acide sulfiirique. Quelquefois on mélange de Facide tartrique à l'acide citrique. La fraude est facile à reconnaître. (Y. Caractères de Vacide tartrtqtte,)

e. Propriétés. — L'acide citrique se présente sous forme de gros prismes rhomboïdaux incolores et d'une saveur très-acide. Il se dissont dans son poids environ d'eau froide. La solution se recouvre rapidement de moisissures. L'acide citrique est également soluble dans l'alcool et dans l'éther.

Chauffé à 100% il fond; à 175*» il perd de l'eau et se transforme en un produit pjrogéné, l'acide aconitique C* H' 0*, identique avec l'acide que l'on extrait de l'aconit. Chauffé davantage, il perd de Tanhydride carbonique et se transforme en deux acides isomériques (acides itaconique et citraconique).

L'acide citrique est un acide tribasique. Il peut donc donner trois séries de sels.

d* Caractères* — 1® La solution d'acide citrique ne précipite pas à froid lorsqti'on la neutralise par l'eau de chaux, mais à l'ébullition il se forme un précipité qui se redissout par le refroidissement (car. dist. d'avec l'acide tartrique, [V. § 252, p. 541]). Le précipité de citrate de calcium se dissout dans la potasse.

2^ L'acide citrique, exactement neutralisé par de tapotasse ou de l'ammoniaque, et les citrates alcalins précipitent le chlorure de calcium lorsque les liqueurs ne sont pas trop étendues. Le précipité se forme à l'ébullition même dans des liqueurs étendues.

3^ // ne précipite pas le sulfate de potassium (car. dist. d'avec l'acide tartrique).

BvoBi*. 86

§ 255. — CitmlM.

Plttsieurs citrates métalliques sont employés en médecine.

Le citrate de fnagnésmn est nn pnrgat^ dont la sayenr est moins désagréable que celle des antres sels de magnésium.

On le prépare en saturant une solution d'acide citrique par du carbonate de magnésium. Il faut éviter TéléTation de la température pendant la réaction ; sans cette précaution, on obtient un citrate basique insoluble.

Le citrate de magnésium est un sel blanc, soluble dana Teau. Il cristallise difficilement.

Le citrate de fer et d'ammonium s'emploie comme le tartrate ferrico-potassique.

On le prépare en faisant digérer de Tacide citrique avec de rhydrate ferrique et ^joutant de Tammoniaque. On filtre, on évapore à consistance sirupeuse et on étend la liqueur en couche mince sur des assiettes. On dessèche à Tétuve.

Le citrate de fer ammoniacal est incristallisable. Il se présente sous forme de paillettes d*un brun-rouge. D est soluble dans Peau.

On emploie aussi quelquefois en médecine, comme pur» gatif , le citrate de sodium, et le citrate double de fer et de magnéeium comme ferrugineux. Ce sel n'amène pas la constîpation, comme la plupart des ferrugineux.

ACIDB8 NON 8ÉBIÉ8.

§ 256. — Acide cholalique.

•e £tat naturel. — L'acide cholalique ne se trouve paa

dans la bile findche; mais, d*après Hoppe-Seyler, cet acide

existe, en petite quantité, dans le contenu du gros intestin,

les fèces et même dans Turine dans certains cas d'ictère.

li* Préparation. — L'acide cholalique est un produit da

''-'ublement sous Tinâueuce des acides, des bases et des

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ferments, des acides glycocholiqne et taorocholique qui se rencontrent dans la bDe.

On le prépare en faisant bouillir, pendant 12 à24hearesi de la bile avec une dissolution saturée à chaud de baiyte. Le liquide est sursaturé par de Tacide chlorhjdrique qui précipite Tacide cholalique; on lave cet acide avec de Teau, on le redissout dans une lessive de soude et on le précipite une seconde fois par Tacide chlorhjdrique. Le précipité est lavé et mis pendant quelques jours en contact d*éther qui rend la masse cristalline. On décante Téther, on exprime la masse, on la dissout dans l'alcool chaud et Ton ajoute de Feau jusqu'à ce qu'un léger trouble commence à se former. On abandonne alors la liqueur au refroidissement ; Facide cholalique se dépose en cristaux.

€• Propriétés. — 1* Phtskiuxs. — L'acide cholalique est un corps blanc d'une saveur très-amère avec un arrièregoût sucré. D existe à l'état amorphe et à l'état cristallisé.

A l'état amorphe il est cireux, plastique, un peu soluble dans l'eau, assez soluble dans Féther et en toute proportion dans l'alcool.

En abandonnant à elle-même une solution d'acide cholalique amorphe dans Féther, on obtient des prismes à quatre pans avec deux faces pyramidales à chaque extrémité. Ces cristaux renferment une molécule d'eau de cristallisation. Par le refroidissement de la solution d'acide cholalique dans Falcool bouillant, il se dépose des octaèdres ou des tétraèdres qui renferment 2,5 molécules d*eau de cristallisation.

Les cristaux d'acide cholalique sont transparents, inso* lubies dans l'eau, solubles seulement dans 27 parties d'éther^ fetcilement solubles dans l'alcool, mais plus en toute proportion, comme l'acide amorphe.

Lorsqu'on dissout Facide cholalique amorphe dans l'alcool absolu et qu'on abandonne la solution, on obtient bientôt des croûtes constituées par de petits prismes d'acide cholalique. Ces cristaux sont exempts d'eau de cristallisation.

L'acide cholalique dévie à droite la lumière polarisée. Le pouvoir rotatoire de Facide cholalique renfermant 2,5 molécules d*eau de cristallisation est de 35*.

2° Chimiques. — Lorsqu'on chauffe Facide cholalique vers 200* ou lorsqu'on le fait bouillir longtemps avec les acides, il se transforme, en perdant deux molécules d'eau, en un corps résineux, la dyslyêine C** H'* 0\ Cette substance se trouve, en petite quantité, dans le contenu des intestins et

dans les fôces. Elle est insoluble dans Talcool, très-peu solnble dans Téther, mais elle se dissout dans les solutions d*acide cholalique et de cholalates. En la faisant bouillir avec une solution alcoolique de potasse, elle reprend deux molécules d*eau et régénère Tacide cholalique. Elle donne, avec la solution de sucre et Tacide sulfurique, la réaction de Pettenkofer. (V. plus bas.)

L*acide cholalique est un acide monobasique'; sa solution alcoolique rougit le tournesol. Il se dissout dans les alcalis et décompose à chaud les carbonates en déplaçant Tanhydride carbonique.

Les cholalates alcalins sont solubles en toutes proportions dans Teau. Les solutions concentrées de potasse ou de car-

Fig. 64. — OhoUUte de oAldarn.

bonate de potassium précipitent les cholalates alcalins de leur solution dans Teau Ces sels sont également solubles dans Talcool et cristallisent par évaporation de leur solution dans ce liquide. Les cholalates de plomb et d'argent sont insolubles dans Teau, solubles dans Talcool bouillant.

VLe cholalate de calcium est également insoluble dans Teau, soluble dans Talcool. On trouve quelque- III x^ -^-. V fois ce sel dans les concrétions des

Ji-

//xZT^ ruminants. Il forme souvent des V IJ^ Sy couches terreuses formées de fines

/U^ \ aiguilles cristallines enchevêtrées.

Par évaporation de sa solution «to'cjâclttîSÎ***** alcoolique, le cholalate de calcium se dépose en aiguilles tantôt effilées à leurs deux extrémités, tantôt obtuses. (Y. fig. 65.) (Frerichs.) d. Caractères. — Lorsqu'on ajoute à la êolution aqueust

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d'adde cholalique quelques gouttes d^une solution de sucre de canne et un peu d'acide sulfurigue concentré, jusqu'à ce que la température se soit élevée à 50^-70^, le liquide se colore en rouge pourpre. (Réaction de Pettenkofer.) Tons les acides biliaires donnent la réaction de Pettenkofer.

Les matières albuminoldes, Tacide oléique, Talcool amjlique sont préjadiciables à la réaction, car ils développent une coloration propre.

Les solutions alcooliques de la matière colorante obtenue par le mélange de sucre et d'acide sulfurique sur les acides biliaires, présentent, lorsqu'on les examine au spectroscope, une bande d'absorption entre D et £, une autre à gauche de F. Ce caractère est spécial à la, substance colorée obtenue avec les acides biliaires.

On ne confondra pas Tacide cholalique avec les acides glyco- et taurocholique qui sont des substances azotées. (Y. ces mots.)

e* Physiologie. — La décomposition des acides gljco- et taurocholique en acide cholalique sous l'influence des bases, des ferments et pendant leur putréfaction, permet de comprendre le fait de la présence de l'acide cholalique dans l'intestin et dans les fèces.

On trouve dans la bile du porc deux acides biliaires qui diffèrent des acides glycocholique et taurocholique. Ces acides portent le nom d'acides hyocholique et hyotaurocholigue, Ds se dédoublent, comme les acides de la bile de l'homme, le premier en glycocolle et en un acide analogue à l'acide cholalique, l'acide hyocholdlique C^W^O*^ le second en taurine et en acide hjocholalique.

Dans la bile d'oie se trouve un acide auquel on a donné le nom d'acide ehénotaurocholique. Ce corps se dédouble en taurine et en acide chénocholalique C*'H^^O*, homologue de l'acide hyo cholalique.

A ces acides hjocholalique et chénocholalique correspondent des anhydrides analogues à la dyslysine. La dyslysine, qui correspond au premier de ces acides, a pour formule QisjjsiQt. q^Iq qQi correspond à l'acide chénocholalique a pour formule C»'H*»0».

Dans les bézoards orientaux on a trouvé un acide CH'*0^ auquel on a donné le nom d'acide lithofeUmiqtte.

550 ALDÉHYDES.