H CO.OH \H
Ammoniaque. Acide Acide GlycocoUe.
monochloraoétiqae. chlorhydriqne.
L'acide monochloracétique est, en effet, un composé à fonction mixte, éther- acide, comme la monochlorhydrine du glycol est un éther-alcool.
En traitant de même par l'ammoniaque les acides monochlorés homologues de l'acide acétique, on obtient une série de composés homologues, dont le glycocolle est le type. Les principaux homologues du glycocolle sont :
L'alaninc AzH»0»Il». COOJT.,
La buUiIanine AzWC' W, 00 OH,
La leucine AzH*C^ \V\ CO OH.
La taurine et la tyrosine sont également des composés analogues au glycocolle.
Parmi les aminés, nous aurons également à décrire une série de composés dont la guanidine et la créatine sont les types. Ces corps sont, en effet, des triamines.
Enfin, le cyanogène et ses dérivés rentrent aussi dans la famille des aminés, comme nous le verrons plus loin.
b* Fonction. — Les aminés possèdent toutes la propriété caractéristique de s'unir aux acidea, sans élimiuatiod d'eau,
588 AMINES.
comme Tammoniaque elle-même ; les corps qui résultent de cette union sont des sels analogues aux sels ammoniacaux.
e. Procédés généraux de préparation. — Plusieurs procédés permettent de préparer les aminés.
1^ On obtient deê monamineê primaireê en faisant agir la potasse sur les éthers cyaniques. (Wurtz.)
Nous verrons plus loin que Tacide cyanique (V. ce mot) se décompose sous Tinfluence de la potasse, en donnant naissance à de Tammoniaque et à du carbonate de potassium. Le cyanate d'éthyle, par exemple, se décompose de môme sous l'influence de la potasse en donnant naissance à de réthjlamine et à du carbonate de potassium.
CAzO.H + 2K0H = AzH» + CO*K»
PotMse. Ammoniaque. Carbon«t«
de potassixun.
CAzO.C'H* + 2 KOH =:^AzIP. C*H* + CO*K*.
Cyanate d'étbyle. Potasse. ékhy lamine. Carbonate
de potasalam.
2** On obtient des monamines primaires en faisant agir à chaud, en vases clos, Véther simple d'un alcool sur Vammo^ niaque (Hoffmann).
C*H»I -H AzH» = IH + AzH*C«H»
lodare Ammoniaque. Acide Ethylamine.
d*étbyle. lodbydriqne.
L'acide iodhydrique formé se combine à Téthylamine, en donnant de Tiodure d'éthylammonium. On isole Téthylamine en distillant le sel obtenu arec de la chaux. (Y. § 40, p. 138.)
Ce procédé, qui permet de remplacer directement un atome d'hydrogène de Tammoniaque par un radical d*alcool, est tout à fait général. Il sert à préparer les monamines secondaires, tertiaires, les bases ammoniées, les monamines dérivées des alcools secondaires, les amines-acides, etc.
Les monamines secondaires, par exemple, s^obtiennent en chauffant dans un tube scellé à la lampe, un mélange d'une monamino primaire et d'un éther simple.
Ay.H«(C«H*) H- C«H«I = IH + A«H(C»H5)« = AtH»(C«H»)«I
Étbylamiue. lodure Acide Diétbylamine. lodnre de diétby-
d'étbyle. iodbydrique. lammonium.
ABflNES EN GÉNÉRAL. 589
Led inonamines tertiaires s^obticnnent de même en faisant agir un iodure alcoolique sur une monamine secondaire.
A»H(C«H«)> + ICH* = IH + Ae(C«H»)VOH») = A«H(C«H»)«(OH')I
Diéthylamint. Iodure Acide Diélhyl-mélhylamin*. lodaro de diilbyl-méde méthyl«. iodbydriqae. thylammonioin.
Enfin^ on obtient les iodures d*ammonium quaternaires en chauffant un éther iodhydrique arec une aminé tertiaire.
Az(C*H»)* + IC*H» = Az(C*H«)a
Triétbylamine. Iodure Iodure de
d'éthylo. tétrétbyl-AmmoniuiD.
Les hydrates d^ammoniums quaternaires ne peuvent s'obtenir par la distillation des iodures correspondants avec de la chaux ou de la potasse ; ils se décomposent, en effet, sous rinfluence de la chaleur. On les isole en faisant agir l'oxyde d'argent sur la dissolution aqueuse des iodures d'ammoniums quaternaires.
2Aï(C«S5? + ^8^^ -f H» O = 2AgI 4- 2A«(C«HV0H
Iodure de Oxyde Eau. Iodure Hydrate de
tétrétbyl*ammoniom. d'argent. d'argent. tétréUijl-ammonium.
Les diamines primaires s'obtiennent de même en faisant agir l'ammoniaque sur les bromures ou les iodures des radicaux des alcools diatomiques.
C*H*Br* H- 2AzH» = Az^lV {C*U*Y/Br^
Ammoniaque. Bromure d'éthylène-
diammonium.
et ainsi de suite.
Nous avons déjà indiqué (V. p. 586) la préparation de Thydroxéthylénamine et celle du glycocoUe, par l'action de la monochlorhydrine du glycol et de l'acide monochloracétique sur l'ammoniaque.
3° V action de Vhydrogène naissant sur les cyanures des
590 AMINES.
radicaux des alcools numoatonùques dorme ég<Uement futtêsance à des monamtnes primaires, (Mendius.)
CAzCH» + 2H* = AzH*C*H\
Oyanare Hydrogène. Éthylamine.
de méthyle.
i^ Enfin, on obtient des aminés en soumettant à ration de Vhydrogène naissant {fer et acide acétique, par exenqfleyies produits de substitution nitrés des carbures, (Zinin.)
C«H*.AzO* + 3IP = 2H*0 + C'H'.AzH*
Nitrobeniine. Hydrogène. £aa. Phénylamine.
(Aniline.)
€l« Propriétés. — !<> Les aminés s'unbsent directement aux acides, sans élimination d'eau, comme Tammonîaque, et donnent ainsi des sels qui correspondent anx sels ammoniacaux.
2° L*acide azoteux les décompose en alcool, eau et azote. (V. § 196, p. 401.)
C'H'AïH» + AzO»H = C'H'.OH + H'O + -f»^
éthylamine. Acide axoteox. Alcool. Ban. Asote.
3° Les chlorures des ammoniums composés forment avec le chlorure de platine des chlorures doubles analogues au chlorure double de platine et d'ammonium. (V. § 12, p. 51.)
4° Les bromures, chlorures et iodures des ammoniums quaternaires se décomposent, sous Tinfluence de la chaleur, en une aminé tertiaire et en un éther simple.
A2(C»Hyi =
H- Az(C«IP)»
loduro de
lodoro
Triéthylamine.
tétréthy 1-ammon inm .
d'éthyle.
5° Les hydrates des ammoniums quaternaires se décomposent également sous Tinfluence de la chaleur. U se forme une ammoniaque tertiaire, de l'eau et un carbure dérivé de Tun des radicaux alcooliques (du moins riche en carbone,
gi
TRIMÉTHYL AMINE. 591
s'il y en a plusieurs) par élimination d un atome d*bydrogène.
(C'HVAz.OH = Az(C*H»)' + H*0 + C^B\
Ujdrate do Triéthylamine. Eau. Etbylène.
tétréthyl-ammoniam.
Le phosphore, Tarsenic, Tantimoîne, donnent, comme Tazote, un composé hydrogéné M'" H', analogue à l*ammoniaque. Dans le dérivé hydrogéné de ces métalloïdes, on peut, comme dans l'ammoniaque, remplacer un ou plusieurs atomes d'hydrogène par des radicaux alcooliques. On obtient ainsi des composés analogues aux aminés. Ils portent les noms de phosphines, stibines, arsines.
ÉTUDE DES PftUVGIPALIS AMINES.
§ 279. — Méthylamine.
CH«.A«H«
La méthylamine est un gaz d'une odeur ammoniacale, très-soluble dans Teau. Sa dissolution précipite les oxydes métalliques et dissout Foxyde cuivrique, comme l'ammoniaque. On peut séparer l'ammoniaque de la méthylamine en combinant ces deux corps arec l'acide chlorhydrique et traitant le mélange des chlorures par l'alcool absolu qui dissout le chlorure de monométhylammonium et ne dissout pas le chlorure d'ammonium.
§ 280. — Triméthylamine.
Ab(CH»)3.
La triméthylamine a été trouvée parmi les produits de la distillation du sang, de l'urine et de la saumure de harengs. Elle provient probablement de la décomposition de la névrine. (Y. § 281, p. 592.) On la rencontre aussi dans le seigle ergoté, dans le êienopodium vulvaria, etc. Elle est presque toujours accompagnée de son. isomère, la propylamine AzH*C^H', avec laquelle on la confond souvent.
592 AMINES.
La t ri méthy lamine et son isomère la propjlamine constitnent des liquides huileux, fortement alcalins et ayant une odeur désagréable de poisson.
§ 281. — Névrine.
As (O H»,» (C« H*. O H) O H. 5yiM«yme : SinkAline, choline, nenriiie*
m. État naturel. — La névrine a été retirée de la bile de porc et de celle de bœuf par Strecker, qui Tavait désignée sons le nom de choline. Jusqu*à présent, la présence de la néTriue n'a pas été constatée dans Torganisme. Cette base prend naissance dans la décomposition de la lécithine (Y. § 282, p. 594), décomposition qui se fût sous Tinfluence de Teau de baryte et des acides.
b. Coliftitation. — La névrine est une base ammoniée, r hydrate de trimétkylhydroxéthylène'amtnomtim. Sa synthèse a été réalisée par Wurti en fÎEdsant réagir la monochlorhydrine du gljcol sur la triméthylamine. (V^ § 278, p. 589.)
Az{CWy + ÇHVCl (CH»)»(C*H\OH)Az.Cl CH*. OH
Triméthylamine. Monochlorhjdrine Chlorare de triméthylhydroxéUiyda gljcol. lène-ammoniom.
La solution aqueuse de ce chlorure donne la névrine lorsqu'on la traite par Foxyde d'argent. (V. § 278, p. 589.)
c. Préparation. — On prépare le plus facilement la névrine en décomposant, par Teau de baryte, la lécithine qui se trouve dans le cerveau ou dans le jaune d'oeuf. Pour cela, on prend des cerveaux de bœuf, on les broie et on les passe à travers un tamis fin. La pulpe ainsi obtenue est épuisée par réther qui s'empare de la lécithine. Si Ton veut préparer la névrine, en faisant usage du jaune d'œnf, on épuise de même cette substance par Téther. Dans les deux cas, on distille la solution éthérée et on fait bouillir le résidu avec de Teau de baryte. On décompose ainsi la lécithine et de la névrine prend naissance. On précipite la barjrte en faisant passer un courant d'anhydride carbonique dans la liqueur
LÉCITHINE. 593
chaude; ou filtre pour séparer le carbonate de baryum et on évapore à siccité. On reprend le résidu par Talcool absolu qui dissout la névrîne ; on filtre pour séparer les matières insolubles dans Talcool et on ajoute du chlorure de platine qui forme avec la névrine un chloroplatînate insoluble dans Talcool. 'On recueille ce sel sur un filtre, on le dissout dans Teau et on fait passer à travers la dissolution un courant d'hydrogène sulfuré qui précipite le platine. Le liquide filtré renferme du chlorhydrate de névrine qu'on peut faire cristalliser par évaporation dans le vide. On retire la névrine de son chlorhydrate en le décomposant par Foxyde d*argent.
«!• Propriétés. 1" Phtskiues. — La névrine est un liquide sirupeux, très-alcalin, soluble dans l'eau en toutes proportions.
2^ CHiUKinEB. — Par l'ébullition de sa solution aqueuse, la névrine se décompose en dégageant de la triméthylamine.
£IIe empêche la coagulation de Talbumine par la chaleur et dissout Talbumine coagulée. La névrine se combine avec les acides. Le chlorure de triméthylhydroxéthylèneammonium est en prismes incolores, très-déliquescents, très^solubles dans Talcool. Ce chlorure se combine avec le tétrachlorure de platine. Le chloroplatinate formé est soluble dans Peau, insoluble dans Talcool.
On a décrit également un hydrate de triméthylvinylammonium : Az (CH^)' (C*H*) OH qu'on a obtenu artificiellement. Baeyer admet que la névrine brute retirée du cerveau est un mélange do névrine pure et de base vinylique. D'après Liebreich, cette base vinylique passerait à Tétat de névrine en fixant une molécule d'eau d'après la formule :
Az(CH*)»(€«H»)OH + H*0 = Az(CH»)»(C>H\OH)OH.
Ce fait est généralement mis en doute par les auteurs.
§ 282. — I^écltblne.
Étymclogit: de Xtmlo;, Janne d'œaf.
«• État natnreL — La lécithine se rencontre en abondance dans le cerveau, dans les nerfs, dans le jaune d'œuf, le sperme, Ijs œufs de poisson (caviar), le pus, le sang, la
BxoxL. 38
594 AMINES.
bile. On en a trouvé de petites quantités dans presque tous les liquides de Téconomie.
b* Gonstitation. — La lécithine est une combinaison de névrine et d'acide distéarophosphogiycérique. L'acide distéaropbosphoglycérique est lui-même de Facide phosphogljcérique (Y. § 274, p. 577) dans lequel deux atomes d'hydrogène des deux restes alcooliques de la glycérine ont été remplacés chacun par le radical de l'acide stéarique. La lécithine est donc un véritable sel de névrine. Elle est à la fois sel, éther, aminé et alcool. Les formules suivantes feront comprendre la constitution de Facide distéarophosphoglycérique et celle de la lécithine :
