ANILINE
tîère blanche hygroscopique, insoluble dans Teau, soluble dans Talcool bouillant, qui ne se décompose que lentement et imparfaitement quand on la soumet à Tébullition dans une dissolution de baryte. On a donné à cette substance les noms de cérébrme, cérébrote, adde cérébrique. Aujourd'hui on la désigpie généralement sous le nom de céréhrinc. Cette matière non cristallisée est mal définie. Elle paraît ayoir pour formule C"H"ÂzO*. Elle diffère surtout de la lécithine en ce qu'elle ne renferme pas d*acide phosphoglycérique dans sa molécule et par conséquent ne donne pas d'acide phosphorique en se décomposant. La cérébrine paraît être constituée par des sels de névrine à acides gras (palmitique, stéarique, oléique). Liebreich et Diakonow la considèrent, au contraire, comme un glucoside.
Enfin, le proiagon est un mélange de lécithine et de cérébrine. On a aussi donné à ce mélange les noms de myéUh corne (Kuhn) et de matière groêse blcmche (Vauquelin). La myéline paraît également n'être que de la lécithine impure. Elle apparaîtrait au microscope sous forme de filaments spiroïdaux ou do fils avec des renflements ovoïdes. Neubauer (*) a obtenu ces formes myéUques sans myéline ni lécithine. Ces formes n'ont donc rien de caractéristique.
§ 283. — Aniline.
AsH*. 0«H*.
SynonpmU : PhényUmine.
L'aniline s'obtient, dans le commerce, en réduisant la nitrobenzine avec le mélange de fer et d'acide acétique. (V. § 278, p. 590.)
L'aniline pure est un liquide incolore, d'une odeur désagréable, d'une saveur acre. Elle est insoluble dans l'eau et plus lourde que ce liquide. Elle entre en ébuUition à 164*. Elle brunit à Tair.
Lorsqu'on soumet l'aniline à l'action des agents d'oxydation (dichromate de potassium et acide sulfurique, chlorure de chaux), on obtient une belle coloration violette. L'oxy-
(1) Zeitich. far Anal. Chem., VI, 180.
596 AMINES.
dation par Tacide arsénique d'uH mélange d'aniline et de son homologue supérieur la toluidine C'H'. AzH*, mélange qui constitue Taniline commerciale, donne de la roêanilifie, qui est une triamine :
^^__^^ . ^ ^ . gP^
Aniline. Toloidlne. Oxygène. Ban. Ros&nilino.
La rosaniline est incolore ; son chlorhydrate est la fuchsine du commerce. Il possède une magnifique couleur rouge. L'industrie produit ai^ourd'hui un grand nombre de matières colorantes dérivées de Taniline.
§ 284. — Indican.
C*H«AïO"?
u. État natureL — L'indigotine, dont nous ferons Thistoire plus loin, est un produit tinctorial d'origine végétale, qui n'existe pas tout formé dans diverses plantes du genre indigofera. Celles-ci renferment un principe spécial, incolore, Vindican, principe susceptible de se décomposer, souâ certaines influences, en indigotine et en une matière sucrée, Vindiglucine C*H'"0*. L'indican est donc un composé analogue aux glucosides. Nous ferons son histoire ici pour ne pas la séparer de celle de Tindigotine et de celle de l'indol. La constitution de l'indican est d'ailleurs encore mal connue et son rôle de glucoside est mis en doute par Baumann.
Certaines urines pathologiques possèdent la propriété remarquable de se colorer en bleu en se putréfiant à Tair. Quelquefois même, elles se couvrent d'une pellicule irisée dans laquelle on peut voir, au microscope, des aiguilles nettement cristallisées. On attribue ce phénomène à la présence dans l'urine d'une substance qui, sous l'influence des acides minéraux et d'un agent oxydant, donne naissance à de l'indigotine.
On a donné également à ce composé incolore le nom d'indican pour le rapprocher de la substance indigogène contenue dans certaines plantes. On a même cru que ces
INDICAN. 597
deux matières indigogènes étaient identiques, mais Tindican de Turine se décompose beaucoup plus difficilement que Tindican des plantes.
L*indican existerait même, d'après certains auteurs, en faibles proportions dans Turine normale. Enfin, on a signalé la présence de Tindican dans le sang humain, dans le sang et r urine de bœuf, dans Turine du cheval et d'un grand nombre d'animaux. On Ta trouvé dans plusieurs cas dans la sueur de Thomme.
Les états pathologiques dans lesquels Turine semble surtout en renfermer de notables proportions paraissent être : le carcinome du foie, les lésions de la moelle épinière, la hernie étranglée, certaines affections du tube digestif. L'indican apparaît dans les urines à la suite d'injections souscutanées d mdol. (V. § 286, p. 601.)
îjuroxaniMne de Heller paraît n'être autre chose que de rindican.
b. Préparation. — Ou prépare l'indican en précipitant l'urine fraîche avec du sous-acétate de plomb, filtrant et ajoutant au liquide filtré de l'ammoniaque Le nouveau précipité est recueilli sur un filtre l^vé, mis en 8U8))en8ion dans l'eau et décomposé par l'hydrogène sulfuré. Le plomb est précipité à l'état de sulfure ; on s'en débarrasse par filtration. Le liquide obtenu est évaporé d*abord à une douce chaleur, ensuite dans le vide. On obtient ainsi de l'indican impur.
On a indiqué plusieurs autres procédés d'extraction de l'indican. Aucun ne donne de produit parfaitement pur.
€• Propriétés. V Physiques. — L'indican, tel qu'on l'a obtenu jusqu'ici, se présente sous forme d'un liquide sirupeux, jaune, très- amer. H est soluble dans l'eau et dans l'alcool et ne présente aucune réaction au papier de tournesol.
2° Chimiques. — Il se décompose dans l'urine, en présence des acides faibles, surtout à chaud, en indiglucine et en indigotinc. (Y. p. 599.) La décomposition a lieu spontanément lors de la putréfaction de Turine ; c'est à be moment que celle-ci se colore en bleu à sa surface. Les acides énergiques décomposent l'indican en produits divers et mal connus. Enfin, l'indican de Turine résiste à l'action des alcalis bouillants. Ce caractère le différencie de l'indican végétal. L'indican est précipité de sa solution par l'acétate de plomb ammoniacal.
598 AMINES.
«I. Recherche. — Des quantités considérables d'indican dans one urine peuvent devenir un symptôme. La recherche de Tindican est basée sur le dédoublement de ce corps, sous rinfluence des acides et en présence des agents d'oxydation, en indigo bleu (V. § 285, p. 599) et en indiglucine.
On fait bouillir de Turine frfdche avec de Facido chlorhydrique chargé d'un peu de chlore. Sil y a de Tindican, l'urine ne tardera pas à se colorer en violet ou en bleu intense, par suite de la décomposition de ce corps. S'il n'y a dans une urine que peu d'indican, on extrait ce corps d'une certaine quantité d'urine, comme il a été dit plus haut, et on démontre la présence de l'indican dans le liquide sirupeux obtenu.
Lorsque les quantités d'indican sont un peu fortes dans une urine, la matière colorante bleue qui est insoluble dans l'eau, ne tarde pas à se séparer. On peut même doser l'indigo en opérant sur 200^ à 300'^ d'urine et laissant déposer pendant douie heures au moins, recueillant le précipité sur un filtre lavé, séché et pesé, lavant ce précipité à l'eau chaude, puis à l'ammoniaque étendue pour enlever les acides hippurique et benzoîque, desséchant et pesant ce filtre. Dans tous les cas, on peut, en opérant ainsi, obtenir assez de bleu d'indigo pour caractériser cette substance. (V. § 285, p. 600.)
La décomposition de l'indican par les acides donne souvent naissance à une substance amorphe, soluble dans l'alcool, insoluble dans l'eau, à laquelle on a donné les noms de rouge éPindigo et d*urrhodîne, La composition et les réactions de cette substance sont mal connues.
§ 285. — Indigotine.
C»H«AxO.
Synonymie: Indigo, bleu d'indigo, nroglaneine.
a. Préparation. — L'indigo du commerce est un produit tinctorial d'origine végétale. On l'obtient en faisant fermenter les tiges et les feuilles fraîches de plusieurs plantes da genre indigofera. Apres plusieurs heures de fermentation,
gi
INDIGOTINE. 599
on agite le liquide aa contact de l'air ; il blenit et ne tarde pas à déposer Tindigo sons forme d^un précipité grenu qu'on fait sécher et qu'on divise en morceaux. C'est là l'indigo du commerce. Cette matière doit sa couleur à une substance bleue, Vûidigoiine^ qu'on obtient pure et en cristaux en soumettant à la sublimation l'indigo du commerce. L'indigotine est donc une substance définie ; l'indigo un mélange de plusieurs substances. On désigne toutefois souvent l'indigotine sous le nom d'indigo.
L'indigotine s'obtient aussi dans la décomposition de l'indican des urines, comme il a été dit (Y. § 284, p. 598.) Cette indigotine d'origine animale est abschument semblable à l'indigotine d'origine végétale.
b. Propriétés. 1^ PHYSiauBS. — L'indigotine sublimée est en cristaux microscopiques (Y. fig, 69) d'un bleu foncé avec des reflets cuivrés. Elle est sans saveur et sans odeur, insoluble dans l'eau, trèspeu soluble dans l'alcool et dans l'éther. Lorsqu'on la chauffe fortement dans un tube à essai, l'indigotine se sublime sous forme de vapeurs violettes analogues à celles de l'iode. Beale a examiné au microscope un dépôt d'indigotine formé dans une urine riche en indigo. La\figure 71 montre les formes affectées par ces cristaux.
^ Jx\. ^^^ cristaux obtenus par évaporation
>< rv \ i^ lente d'une solution alcoolique d'indi- ^^.>c C^^ gotine sont prismatiques. Leur aspect ^^ uuu. n'est pas le même que celui des cristaux
jnç, 69. — Crisuiix obtenus par sublimation. (V. fig, 70.)
dMBdlfOlil».. ç^^^^^ *' \ ^ f
T CniMidCBS. — L'acide sulfurique concentré dissout l'indigotine en donnant des acides sulfoconjugués (acides sulfopurpurique et sulfindigotique). La solution d'indigo dans l'acide sulfurique est employée, dans les laboratoires, à la recherche des corps oxydants tels que l'acide azotique. En neutralisant, par un carbonate alcalin, la dissolution d*indigotine dans l'acide sulfurique, on obtient un sulfoindigotate alcalin qui est bleu et qui, en présence d'un excès d'alcali, se décolore facilement par les agents réducteurs. (Y § 208, p. 430.)
Soumise à Taction des agents réducteurs, en présence des
600 AMINES.
alcalis, Tindigotiiie passe à Tétat d'indigo blanc. Celui-ci est solnble dans la liqueur alcaline.
2 (C'H'AzO) + H* = C'ir^Ax^O».
Indigotine. Hydrogène. Indigo blanc
Les solutions d'indigo blanc, exposées à l'air, en absorbent l'oxygène et régénèrent l'indigo bleu. Les procédés de
IHg. 70. — Orlitaox d'indigotlne.
teinture à l'indigo sont basés sur cette réaction. C'est aussi pour cela que l'urine, dans laquelle de l'indigotine prend naissance par la décomposition de l'indican, se colore en bleu à la surface. Enfin, lorsqu'on recherche l'indican dans l'urine, on traite celle-ci par de l'acide chlorh>}rique légèrement chloré pour obtenir l'indigo bleu.
Les oxydants (acide azotique, acide chromique) transforment l'indigotine en iscUine, La matière colorante bleue est détruite et passe au jaune.
C'H'AzO + 0 = C*H»AzO«
Indigotine. Oxygène. Isatine.
e* Caractères. — Les caractères de l'indigotine sont les suivants :
1** Sous r influence de la chaleur, il se forme des vctpeurt violettes.
gl
INDOL. 601
2** Uindigottne se dissout à chaud, dans l'acide sul/urique concentré,
3° La solution sul-
-^ "^iffAift N. / furique, neutralisée
'Hft % û(\f^P"^J^ ^Êt' P^^ **" carbonate al-
§Ê^^Ê \ \3 ^E^ \ câlin, est réduite par
B^^yTflfe.xJ^y 'V^^b^ vit ^^^ solution alcaline
\%Ll^^^^m^ I Oa^ de glucose. EUe passe
alors du bleu au jaune,
4° En agitant au
j^. j^ contact de Voir la li-
Q Ë^ /7^ gwctir ainsi décoh-
^^ rée, elle repasse au
bleu en absorbant de
l'oxygène.
^\^^ JuTa V"^ ^"^ iMsolution^in-
^^r *»1B'®^ x4o»\ digoUne dans f acide
sulfurique est déco- Fig, 71. — Dépôt d'indigotine dam une urine, ^^e par Vocide OZO-
tique.
§ 286. — Indol.
C*WAz.
a. État naturel. — L*indol, dernier produit de réduction de l'indigotine, se produit, en petite quantité, dans la digestion pancréatique des matières albuminoïdes. D'après Nencki, cet indol passerait dans les urines àrétatd*indican. L'indol, introduit par injection sous-cutanée dans le torrent circulatoire d'un lapin, apparaît à Tétat d'indigo bleu dans Inrine. L'indol est absorbé par les chylifères et oxydé dans le sang. L^oxydation de Tindol ne peut avoir lieu dans l'intestin même, car Tauteur s'est assuré que le bleu d'indigo, même s'il séjourne longtemps dans l'intestin , n'est nullement absorbé, mais traverse le tube digestif sans être altéré. Le bleu d'indigo se forme donc dans le sang et s'y adjoint du glucose pour passer dans l'urine à l'état d'indican. C'est là l'origine de l'indican qu'on trouve normalement en petite quantité, et, dans certains cas pathologiques, en fortes proportions dans l'urine.
602 AMINES.
b. Synthèse et constitation. — Bœyer et Elmmerling ont réalisé la synthèse de Findol et jeté quelque jour sur la constitution des composés du groupe indigotique. Ces chimistes ont obtenu Tindol en faisant fondre Tacide nitrocinnamique avec de la potasse caustique et projetant dans le mélange de la limaille de fer pour enlever Toxygène du groupe nitreux. La réaction peut être exprimée par la formule :
\AzO»
Acide nitrocina&miqae. Indol. Anhydride Oxygène.
carboniqno.
Bœjer considère Tindol comme constitué par une chaîne fermée, représentée parla formule :
L^indol serait donc une monamine tertiaire de la série aromatique.
L*indigotine est un produit de substitution oxygéné de Tindol ; sa constitution serait représentée par la formule :
/CO— CH
Enfin risatine, produit d*oxydation de Tindigotine, serait:
