OXYDES MÉTALLIQUES
Ces décompositions réciproques ont été envisagées par Brodie comme des actions réductrices dans lesquelles les deux atomes d'oxygène du peroxyde 'd'hydrogène et de Toxyde d'argent s'unissent pour former une molécule d'oxygène libre. La décomposition de l'eau oxygénée par l'oxyde d'argent est comparable à celle qu'éprouve i'hydrure cuivreux sous l'influence de l'acide chlorhydrique. (V. Acide ht/pophospkoreux.)
«!• Caractères. — On reconnaît facilement la présence de l'eau oxygénée dans un liquide en ajoutant à ce liquide une couche déther, puis un peu d'acide chromique et agitant. L'éther prend une belle teinte bleue.
L'eau oxygénée transforme en effet l'acide chromique, qui est rouge, en acide perchromique, qui est bleu. (V. td., c.) Ce dernier acide est peu stable ; mais il se dissout dans réther et acquiert alors une stabilité plus grande.
§ 26. — Oxydes mélAlllqaes.
a» Constitution. — Nous avons défini les acides des composés hydrogénés dans lesquels Thydrogène est uni à un radical électro -négatif. (V. § 6, p. 22.) Philosophiquement, Teau est donc un véritable acide, et de fait l'eau se comporte dans un grand nombre de réactions comme un acide faible.
Les sels étant des acides dans lesquels l'hydrogène basique est remplacé par un métal, il faut conclure de cette définition, que l'eau doit donner de véritables sels qui en dérivent par la substitution d'un métal à l'hydrogène.
Nous avons étudié jusqu'à présent des acides qui ne renfermaient qu'un hydrogène basique, c'est-à-dire un seul atome d'hydrogène remplaçable par des métaux. H est des acides qui renferment deux hydrogènes basiques. On appelle
ces acides bibasiques. Ainsi l'acide sulfurique SO*|tt est
un acide bibasique. On comprend facilement que cet acide pourra donner deux espèces de sels suivant qu'un seul atome ou que les deux atomes d'hydrogène seront remplacés par des métaux. Ces deux espèces de sels ont respectivement pour formule générale : SO*j.r|. et SO*j«.. La première de ces formules représente de l'acide sulfu-
106 MÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.
Nous avons déjà yu qne le chlore agît sur les hydratçs métalliques solubles et donne un mélange de chlorure et d'hypochlorite ou de chlorate du métal, suivant que Taction a lieu à froid ou à chaud. Le brome et Tiode se comportent comme le chlore. Le soufre, en présence des bases, donne de même un sulfure et un sel oxygéné du soufre.
SBaO^H» -h 2S* = Ba^ -|- 3H*0 + S^O'Ba
Hydrate Soufre. Snlfnre Eau. Hypoinlflte
de baryum. de baryum. de baryum.
Le sélénium, le tellure , le phosphore agissent sur les bases comme le soufre. On voit que les métalloïdes, en général, donnent, en présence des bases, deux sels : Tun oxygéné, Tautre non oxygéné. Dans le cas du phosphore, on n'observe pas la formation de phosphure parce que les phosphures alcalins et alcalino- terreux sont décomposables par l'eau. Mais la formation de phosphure est démontrée par les produits de décomposition de ce corps : hydrogène phosphore et hypophosphite métallique.
Les oxydes sont, pour la plupart, susceptibles de faire la double décomposition avec l'eau ou d'entrer en combinaison avec elle. Il y a alors production d'un hydrate métallique. (V. p. 104.)
d* Caractères. — On reconnaît en général les oxydes à leur aspect physique.
Ile ne donnent aucune des réactions des différents absides.
On arrive donc à caractériser un oxyde par exclusion. Un composé non organique, dans la molécule duquel on a décelé la présence d'un métal, sans pouvoir y déceler celle d'un acide, est un métal ou un oxyde métallique. Les oxydes métalliques se dissolvent dans les acides sans qu'il y ait dégagement de gaz hydrogène.
Poid$ atomique : 32. — Poids moUeulairt : 64.
a. État naturel; emploi en médecine. — Le soufre existe à l'état natif dans certains terrains volcaniques, principalement en Sicile. Il ne se trouve pas à l'état de liberté dans l'organisme, mais il entre dans la composition de l'albumine,
des acides de la bile, de la taurine et de plusieurs autres substances qui se trouvent dans Téconomie animale. Certains composes inorganiques du soufre, tels que Tacide sulfurique et ses sels, Tbydrogène sulfuré, se rencontrent également dans le corps des animaux, comme nous le verrons plus loin.
On emploie le soufre en médecine à Tintérieur et à Textérieur, surtout pour la destruction des parasites végétaux et animaux (sarcopte de la gale, ascarides lombricoïdes, oxTores). On se sert de la fleur de soufre ordinaire, de la fleur de soufra lavée et du soufre précipité.
to. Préparation. — L'industrie sépare le soufre natif de la terre soit en le fondant, soit en le distillant On le purifie par une seconde distillation et on le recueille, pendant qu*il est en fusion, dans des moules cjlindro-coniques dans lesquels il se solidifie (soufre en canon).
On extrait aussi du soufre de la pyrite de fer FeS*, qui perd, sons rinfiuence de la chaleur, du soufre, comme le peroxyde de manganèse perd de Toxygène lorsqu'on le calcine.
3 FeS* = Fe^S» + S»
La fleur de ioufre s'obtient dans l'industrie en dirigeant des vapeurs de soufre dans une grande chambre, assez lentement pour que celle-ci ne s'échaufie pas beaucoup. La vapeur de soufre se solidifiant au milieu de l'atmosphère, il en résulte une poussière ténue qui se dépose dans la chambre. C'est là la fleur de soufre.
On s'assure qu'elle est propre à l'emploi médical au moyen des deux essais suivants :
l"* Imprégnée d'alcool et brûlée dans une capsule, elle ne doit pas laisser de résidu ;
2^ Traitée par l'acide nitrique, elle doit fournir un acide sulfurique exempt d'arseuic. (V. Acide sulfurique,)
La fleur de soufre ordinaire est toujours acide et possède par suite des propriétés irritantes. Pendant la sublimation du soufre, il se forme eu efiet de l'acide sulfiireux qui souille la fleur de soufre et se transforme au contact de l'air en acide sulfurique.
La fleur de soufre lavée s'obtient en lavant la fleur de soufre du commerce jusqu'à ce que les eaux de lavage ne soient plus acides.
Le anufre précipité ou magiêfère de soufre s'obtient en
) 08 MÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.
décomposant par l'acide chlorhydrique un mélange de polysulfure et d'hyposulfite de calcium.
// faut verser, pour préparer le soufre précipité, V acide chlorhydrique dans la dissolution du polysulfure et agiter le mélange. (V. § 29, p. 114.)
On recueille le soufre qui se précipite, on le lave et on le sèche. Le soufre précipité est plus pâle et plus terne que la fleur de soufre. Il se trouve dans un état de division beaucoup plus grand que le soufre obtenu par sublimation et par conséquent se dissout beaucoup plud- aisément lorsqu'on l'administre à l'intérieur.
c. Propriétés. 1° Physiques. — Le soufre est un corps solide, cassant, d'un-jiaune citron, sans saveur, à peu près inodore. Il est mauvais conducteur de la chaleur et de l'électricité. Frotté avec de la laine, il prend Télectricité négative. Il commence à fondre à 114° et entre en ébullîtion à 440°. Le soufre fondu constitue un liquide jaune clair, très-fluide. Si l'on chauffe davantage ce liquide, il brunit et devient plus visqueux. Vers 250**, il de^dent assez épais pour qu'il soit possible de retourner le vase qui le contient, sans qu'il s'écoule ; au-dessus de 250°, le soufre redevient fluide. Si alors on le coule dans de l'eau froide, de manière à le refroidir brusquement, il ne se solidifie pas, mais forme une masse molle (soufre mou) se laissant étirer en fils. Il reprend peu à peu sa consistance à la température ordinaire et trèsrapidement vers 100^ Le passage du soufre mou à l'état dur est accompagné d'un dégagement de chaleur.
Il existe encore d'autres variétés de soufre amorphe, insolubles dans les réactifs, et qui toutes, chauffées plus ou moins longtemps à 100°, se transforment en soufre ordinaire.
Le soufre ordinaire est insoluble dans l'eau. L'alcool et réther en dissolvent de petites quantités. Il est très-soluble dans le sulfure de carbone. L'essence de térébenthine en dissout de notables quantités à chaud.
Le soufre fondu cristallise en prismes par le refroidissement. Lorsqu'on abandonne à l'évaporation une dissolution de soufre dans le sulfure de carbone, on obtient le soufre en cristaux octaédriques. La densité de ces cristaux est de 2,05. Les cristaux prismatiques finissent par se transformer, à la température ordinaire, en cristaux octaédriques. Us conservent en apparence leur forme primitive , mais ne sont plus que des agrégations d'octaèdres et sont devenus trèsfriables. Inversement, les cristaux octaédriques, maintenus
gi
à une tempërature voisine de 124", se convertissent en cristaox prismatiques.
Le dimorphisme du soufre tient donc à la température où la GristalUsatîon s'est opérée et non au dissolvant. Le soufre, dissous à chaud dans l'essence de térébenthine, se dépose en prismes par le refroidissement de la liqueur et non en octaèdres.
2* Chimiques. — Le soufre joue dans les combinaisons chimiques un rôle analogue à celui de l'oxygène. Il s'unit directement à presque tous les corps simples.
L'hydrogène brûle dans la vapeur de soufre, comme il brûle dans l'oxygène, quoique avec beaucoup moins d'énergie, et il se forme de l'hydrogène sulfuré (H* S). Le soufre est combustible et brûle à i'air avec une flamme bleuâtre en dégageant de l'anhydride sulfureux (SO*).
L'acide azotique oxyde peu à peu ce métalloïde et le transforme, à une douce température, en acide sulfurique.
Enfin, en présence des alcalis caustiques, le soufre donne un mélange de sulfhydrate et d'hyposulfite :
2 S* + 4 KOH = 2 KHS + S*0»K» -\- WO
Boofre. Potasse. Snifhydrate Hyposulfite Ena.
de potassium, de potassium.
Le sulfhydrate de potassium se transforme ultérieurement en polysulfure, sous l'influence d'un excès de soufre. (V. § 30, p. 115.)
«I. Absorption et élimination. — Le soufre très-divisé, pris à l'intérieur, se transforme partiellement en sulfure de potassium ou de sodium sous l'influence des liquides alcalins de l'intestin. (V. ib., c.) Dès lors, il se trouve dans une combinaison Holuble et peut pénétrer, sous cette forme, dans la circulati<hi.
Les sulfures ainsi absorbés sont transformés en sulfates et éliminée par les urines, dont la teneur en sulfates est toujours plus grande, après l'ingestion de fleur de soufre, qu'à l'état normal. De plus, il s'échappe de l'hydrogène sulfuré par les poumons et par les glandes sudoripares, car l'haleine des malades acquiert l'odeur de l'hydrogène sulfuré et noircit le papier plombique.
1 10 MÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.
COMBIKAISONS DU SOUFRE AVEC L HYDROGENE.
§ 28. — Acide sulfhydrique.
DécoQ^^ par Sehoele. — SynonymU : Hydrogène snlfaré. — Poidê molécuUtire : 84.
a« État naturel; emploi en médecine et en pharmacie. —
L'hydrogène sulfuré libre se trouve dans un grand nombre d'eaux minérales, dîtes sulfureuses. Il se dégage des eaux marécageuses, des matières organiques en putréfaction. Il existe dans les gaz intestinaux de Thomme et des animaux. Aussi l'atmosphère en renferme -t-elle des traces.
Le Codex mentionne la solution aqueuse d'hydrogène sulfuré qui est quelquefois substituée aux eaux minérales naturelles. On fait aussi respirer, à faibles doses, l'hydrogène sulfuré dans les stations d'eaux sulfureuses.
Enfin, dans les laboratoires, on se sert fréquemment d'hydrogène sulfuré, soit comme agent de réduction, soit pour précipiter un certain nombre de métaux de leurs solutions métalliques à l'état de sulfures insolubles.
■i. Préparation. — On prépare l'hydrogène sulfuré en traitant un sulfure métallique (généralement le sulfure de fer ou celui d'antimoine) par de V acide chlorhydrique.
FeS 4- 2JJC1 = FeCl* + H«S
Snlfure Acide Protochlorure Hydrogène
de fer. chlorhydriqne. de for. inlfuré.
Lorsqu'on se sert du sulfure de fer, le dégagement d'hydrogène a lieu à froid et l'opération peut se faire dans un appareil semblable à celui qui sert à la préparation de l'hydrogène. Le sulfure de fer est un produit artificiel obtenu par la fusion du soufre avec le fer et renferme toujours un excès de fer métallique. Aussi l'hydrogène sulfuré qjui en provient est toujours souillé d'un peu d'hydrogène.
Le sulfure d'antimoine, qui est un produit naturel, cristallisé et parfaitement défini, donne sous l'influence de l'acide chlorhydrique un acide sulfhydrique très-pur. L'opération doit se faire dans un ballon muni d'un tube de sûreté, car
