ACIDE SULFHYDRIQUE
il faut élever légèrement la température pour que l'attaque ait lien.
Sb»S^ + 6HC1 = 2SbCP -h 3H*S
Bulfnre Acide • Chlorure Hydrogène
d'antimoine. chlorhydriqne. d'antimoine. salfuré.
Le gaz obtenu par Tun ou l'autre de ces moyens est lave dans une petite quantité d'eau où il se débarrassa de lacîde
Flg, 13. — Préparation de Tacide sulfhydriqae.
chlorhydrique entraîné et peut être recueilli à Tétat gazeux sur la cuve à mercure ou dissous dans l'eau, dans laquelle il est assez soluble.
r. Propriétés. 1° Physiques. — L'hydrogène sulfuré est un gaz incolore, d'une odeur fétide rappelant celle des œufs pourris, d'une saveur désagréable. Sa densité à l'état de gaz est 1,19. L'acide sulfhydrique n'est pas permanent; il se liquéfie, sous la pression de 1 7 atmosphères à la température
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ordinaire, en un liquide qui se solidifie à la température de 85**. L'eau en dissout environ 3 fois son volume à la température de 15°.
2° Chimiques. — L'hydrogène sulfuré est un acide faible, rougissant à peine le tournesol.
Il est très-combustible et brûle avec une flamme bleue peu éclairante, en donnant naissance à de Feau et à de Tanhydride sulfureux:
2JPS + 30* = 2HM) 4- 2 SO'
Acide Oxygène. Eau. Anhydride
sulfbydrique. lolftareuz.
D y a souvent dépôt de soufre lorsque Taccès de Tair est insuffisant. .
L'hydrogène sulfuré en dissolution est décomposé peu à peu, même à froid, en absorbant l'oxygt'ue de l'air et en donnant un dépôt de soufre. En présence des corps poreux, le soufre ne se dépose pas, mais donne de l'acide sulfurique. Aussi les étoffes imprégnées d'une solution d'hydrogène sulfuré finissent-elles par tomber en lambeaux.
Le chlore, le brome, l'iode, décomposent l'hydrogène sulfuré en mettant du soufre en liberté et s'emparant de l'hydrogène pour former des acides chlorhydrique, bromhydrique ou iodhydrique :
2IPS 4- 2P - 4IH -h S'
Duspasquier a basé sur ce fait une méthode de dosa^ de l'hydrogène sulfuré contenu dans les eaux minérales, méthode connue sous le nom de Bulfhydromrtrie, On se sert de la solution titrée d'iode dont nous avons parlé (V. § 17), et ou la verse peu à peu dans 200 ou 250 centimètres cnbea de l'eau à essayer, pn'alablement additionnée d'un peu d'en»* pois d^amidou. Lorsque la liqueur prend une teinte bleao, tout l'acide suif hydric^ue a été décomposé. D'après la quan* tité d'iode ajoutée, on peui facilement calculer, par une simple proportion, la quantité d'hydrogène sulfuré, sachant* d'après la formule ci-dessus, que 254 grammes d'iode oorres* pondent à 34 grammes d'hydrogène sulfuré.
La plupart dos agents oxydants agissent sur Tacide «ulfhydrique en déterminant la formation d'eau et la précipitation de soufre. L'anhydride sulfureux lui-même, qui en
ACIDE StJLFHYDRIQUE. 1 1 3
général se comporte comme réducteur, agît comme oxydant sur l*acide sulfhydrique :
La plupart des métaux chauffés dans Thydrogène sulfuré 8*emparent du soufre et metteut Thydrogènc en liberté.
Enfin Tacîde sulfhydrique précipite un certain nombre de métaux, dont les sulfures sont insolubles, de leurs solutions métalliques ; il se produit un sulfure métaUique et un acide correspondant au sel.
{AzO^yFh ■+ H«S = PbS -j- 2 AzO^H
Asotate Hjârogène Sulfure Acide
de plomb. Bulfaré. de plomb. asotiqne.
d. Caractères. — L'hydrogène sulfuré se reconnaît aux caractères suivants :
1** C'est un gaz ayant une odeur d'ceuf 8 pourris;
2® Il brûle avec une flamme bleue;
3* // ternit une feuille d'argent et noircit le papier plombique (formation de sulfures d'argent et de plomb noirs).
e« Action sur réconomie. — L'acide sulfhydrique altère le globule sanguin. Lorsqu'on agite du saug dans un flacon rempli de gaz hydrogène sulfuré, les globules sanguins prennent une teinte verdâtre. Des proportions assez faibles d'hydrogène sulfuré, lorsqu'elles pénètrent dans les poumons, occasionnent des phénomènes toxiques. yoTS ^^^^ ^^"^ suflit pour tuer un oiseau, j^ pour faire périr un chien. Le cheval succombe rapidement dans une atmosphère contenant -— d'acide sulfhydrique. Les ouvriers qui pénètrent dans les fosses d'aisance sont souvent mortellement frappés au bout de quelques inspirations. Cet accident est désigné vulgairement sous le nom de plomb.
Le contre-poison de l'hydrogène sulfuré est le chlore. (V. »6., p. 112.) On préfère aux inhalations de chlore qui peuvent amener des accidents, celles d'oxygène qui sont sans danger et également efficaces.
Introduit en dissolution dans l'appareil digestif, l'hydrogène sulfuré est éliminé partiellement à l'état gazeux par la sur&ce pulmonaire, ce qui prouve qu'une partie au moins traverse le torrent circulatoire. Une autre partie de l'hydrogène sulfuré absorbé paraît être éliminée par les urines à l'état de sulfure ou de sulfate.
ESQKL.
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§ 29. — Bisulfure d'hydrogène.
Déconrert par Thénard. — Poidê molieulaire : 66.
Le bisulfure d'hydrogène est un corps analogue au bioxyde d'hydrogène ou eau oxygénée dont il partage un grand nombre de propriétés. On le prépare en ajoutant peu à peu du bisulfure de calcium à un excès d'acide chlorhydrique :
CaS* H- 2HC1 = CaCl*
Acide chlorhydrique.
Le bisulfure d'hydrogène se réunit au fond du vase, sous forme d'un liquide oléagineux, assez dense, se décomposant à 70° en soufre et hydrogène sulfuré. Ce corps instable acquiert de la stabilité en présence d'un acide énergique. C'est pour cela que pour l'obtenir il faut verser le bisulfure de calcium dans l'acide chlorhydrique en excès.
Lorsqu'on opère inversement, le bisulfure d'hydrogène, en présence d'un excès de sulfure de calcium, se décompose et il se dégage de l'hydrogène sulfuré en même temps que du soufre se précipite. Nous avons vu que c'est ainsi qu'on prépare le soufre précipité. On se sert en effet, pour préparer le bisulfure d'hydrogène, du sulfure de calcium obtenu en fusant bouillir, dans de certaines proportions, du soufre et de la chaux. Aussi le bisulfure est-il mélangé de polysulfure et d'hyposulfite, et le soufre en excès se précipite en même temps que se forme le bisulfure d'hydrogène.
2CaS» + 4HC1 = 2 CaCP + 2JP8« + S S*
Polysnlfare Acide Chlorare Bisnlfare Soufre,
de calciam. chlorhydrique. de calcium. d'hydrogène.
Le bisulfure d'hydrogène, ayant la propriété de dissoudre une grande quantité de soufre, est donc toujours souillé par ce corps; c'est là ce qui a empêché de déterminer sa composition avec certitude. Hoftnann attribue à ce composé la formule H'S' et en fait un trisulfure d'hydrogène.
gl
§ 30. — Soinireti.
L*acide sulfhydrique SH* renferme comme l'eau deux hydrogènes remplaçables par des métaux; d'où deux espèces de sulfures, les uns S H M' (gtdfhydratea)^ les autres S M* {êulfureê proprement dits). On connaît de plus des poly sulfures dont les plus remarquables sont les polysulfures alcalins. Le potassium, par exemple, forme les sulfures suivants :
K'S monosulfure de potassium.
K'S* bisulfure —
K*S' trisulfure —
K«S* tétrasulfure —
K*S* pentasulfure —
Ainsi parmi les dérivés métalliques de Thydrogène sulfuré, il faut distinguer les sulfhydrates, les sulfures et les polysuU fures.
s». Procédét de préparation. — On prépare les dérivés métèques de l^jdrogène sulfuré :
1* Par Vaciion directe du soufre sur les métaux. C'est ainsi qu*on prépare le sulfure de fer qui sert à la préparation de rbydrogène sulfuré, le sulfure mercurique (Etbiops minéral et cinabre), le sulfure d'étain, etc.
2* En faisant agir le soufre sur certains sulfures moins sulfurés que ceux quon veut obtcTiir, On obtient, par exemple, le pentasulfure d'arsenic As^S' en fondant du trisulfure d' arsenic As' S* avec du soufre, et le quintisulfure de sodium en faisant bomllir avec du soufre une dissolution de monosulfure de sodium (Codex).
3® Far V action de Vadde sulfkydrique sur certains hydrates métalliques. On obtient ainsi des sulfhydrates ou des sulfures suivant les proportions d'acide sulfhydriquo et de base :
r H«S + KOH = H^ -h KHS
Hydrogéné Pot«Me. Ean. Snlfbydrate
•olfaré. de potoMlnm.
r KHS + KOH = H«0 H- K«8
Snlfbydrate PotMM. Bao. Monotalfare
d« potMtiam. de potaMlnmi
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4*^ En chauffant un sulfate métallique avec du charbon. Le charbon s empare de Tozygène, avec formation d'oxyde de carbone et il reste an sulfdre :
SO*Ba + 4C = 4C0 + SBa
Salfate Charbon. Oxyde SolAire
de baryum. de carbone, de baryom.
5'* En faisant bouillir du soufre avec une dissolution d'un hydrate ou d^un carbonate alcalin. On obtient ainsi un poljsulfure mêlé d'hjposulfite ou de sulfate. Le foie de soufre liquide et le foie de soufre calcaire se préparent par ce procédé (Codex).
6^* Enfin, en traitant les dissolutions métalliques des métaux dont les sulfures sont insolubles, par Vhydrogine sulfuré ou un sulfure alcalin. On trouvera plus loin la liste des métaux dont les sels sont précipitables, soit par Thydrogène sulfuré, soit par les sulfures alcalins.
b. Propriétés. 1° Physiques. — Les sulfures sont des corps solides. La plupart sont colorés et quelques-uns possèdent une couleur caractéristique.
Tous les sulfures sont insolubles dans Veau excepté les^sulfures des métaux alcalins et alcalino^terreux.
2'* Chimiques. — Les sulfures diffèrent entre eux par la manière dont ils se comportent vis-à-vis des acides. L'acide chlorhydrique concentré décompose la plupart des sulfures. Font exception les sulfures de mercure, d'or et de platine. Les acides étendus attaquent les sulfures solubles (alcalins et alcaline -terreux) et quelques sulfures insolubles (3* section, y. plus loin). Il en résulte que les sels solubles g ^ métaux de la 3® section ne sont pas précipités en solution légèrement acide par l'hydrogène sulfuré, tandis qu'ils sont précipités en solution neutre par un sulfure alcalin, le sulfure ammonique par exemple. Les solutions métalliques des métaux des deux premières sections dont les sulfures sont insolubles dans l'eau et dans les acides étendus, seront, au contraire, précipitées par l'hydrogène sulfuré.
Certains sulfures (sulfures acides) se dissolvent dans les sulfures alcalins en formant des sulfosels. On a divisé d'après cela les sulfures en sulfures acides, sulfures' basiques et sulfures salins, correspondant aux oxydes acides, basiques et salins. Les sulfures indifférents sont peu étudiés. Le sulfure
d^arsenic (As' S'), par exemple, se dissout dans le sulfure de potassium en donnant du sulfarsénite de potassium :
As»S^ + 3 K«S = 2 AsS'K^
Snl&raénlte de potaMiam.
Les Bulfosels peuvent être envisagés comme des sels d'acides sulfurés. AsS'H^ serait Tacide sulfarsénieux dont le sulfore d*arsenic As'S'est Fanhydrosulfide. L'acide As 8' H' n'est pas connu. On admet qu'il se forme par l'action de rhydrogène sulfuré sur une solution pure d'acide arsénieux. La liqueur se colore en jaune dans ce cas, mais sans donner de précipité. Sous l'influence de l'ébuUition ou d'un acide, il se forme un précipité d'anhjdrosulfide arsénieux par décomposition de l'acide sulfarsénieux. H vaut donc mieux définir les sulfosels des sels oxygénés dont l'oxygène est remplacé par du soufre. Le sulftirsénite de potassium (AsS^K^) est en effet de l'arsénitede potassium (AsO'R') dans lequel l'oxygène se trouve remplacé par du soufre. Parmi les sulfures précipitables par l'hydrogène sulfuré de leurs dissolutions légèrement acidulées, les uns jouissent de la propriété de se dissoudre dans les sulfures alcalins ; les autres y sont insolubles. La manière dont les dissolutions métalliques se comportent lorsqu'on les traite par l'hydrogène sulfuré ou par le sulfure ammonique et la propriété qn*ont certains sulfures de se dissoudre dans les sulfures alcalins, permettent de diviser les métaux en 5 sections et de les séparer les uns des antres à l'aide de ces réactifs. On trouvera dans le tableau suivant les noms des principaux métaux qui composent chaque section.
(Tablkau.)
ru
on
