SO* + H«0=: SO*H

e. Caractères. — 1** L* acide sulfurique précipite en blanc le chlorure de baryum. Le précipité est insoluble dan» beaucoup d'eau {^) et dans V acide azotique,

2* Le prêché de sulfate de baryum, calciné avec un mélange de charbon et de carbonate de sodium, est réduit à Vétat de sulfure facilement reconnaissable, (V. §30, p. 119.)

€• Toxicologie. — L'acide sulfurique, comme l'acide chlorhydrique, est un caustique puissant. Les antidotes qu'il faut employer sont les mêmes que ceux qui servent à combattre l'empoisonnement par l'acide chlorhydrique.

Quant à la recherche de l'acide sulfurique, elle ne peut se faire directement dans les matières suspectes, à Taide du

(I) L'acide chlorbrdrlqne peat en effet éffalement précipiter le chlorure de baryum qni eit uuoluble dam cet acide. Malt le précipité m reditiont par l'addition d'eaa.

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130 MÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.

chlorure de bar3niin. Ces matières renferment, en effet, toujours des sulfates. Il faut donc isoler Tacide sulfurîque. Pour cela, les matières vomies ou le contenu de Testomac sont introduits dans une cornue munie d'un récipient et chauffée au-dessous de 110°. H passera à la distillation de Teau et de Tacide chlorhydrique provenant de Faction de l'acide sulfurique sur les chlorures qui existent toujours dans réconomie. Le liquide qui reste dans la cornue est traité par quatre fois son volume d'alcool qui dissout seulement Tacide sulfurique et laisse les sulfates. Le liquide ainsi débarrassé des sulfates est soumis à Tévapo ration au bain-marie et laisse de Tacide sulfurique pour résidu. On caractérise cet acide comme il a été dit plus haut.

§ 37. — Saltetes.

a. Procédés de préparation. — On obtient les sulfates :

V En faisant agir V acide sulfurique sur les métaux. Le fer et le zinc se dissolvent dans l'acide sulfurique étendu et froid. Les sulfates de mercure et de cuivre se préparent aussi par ce procédé, en chauffant ces métaux avec de Tacide sulfurique concentré et chaud ; dans ce cas, il se dégage de l'anhydride sulfureux.

2° En traitant par V acide sulfurique les oxydes, carbonates sulfures ou chlorures métalliques.

On fabrique industriellement les sulfates de magnésium et d'a}uminium en dissolvant la magnésie ou 1 alumine dans Tacide sulfurique, le sulfate de sodium en traitant le chlorure de sodium par l'acide sufurique (V. § 11, p. 40.), etc.

3° Certains sulfates insolubles s* obtiennent par précipita^ tion en traitant une solution d'un sel du métal dont on veut le sulfate par V acide sulfurique ou un stdfate soluble. Ex. : sulfate de barjum, sulfate de plomb.

4° Enfin, quelques sulfates s'obtiennent par V oxydation des sulfures correspondants. (V. § 30, p. 119.) Ex. : sulfate de fer, sulfate de cuivre.

!»• Propriétés. 1° Pht situes. — Les sulfates non basiques et non décomposables par Veau sont tous solubUs, excepté le sulfate de baryum et le suif aie de plomb. Ceux de calcium et de strontium sont très -peu solubles dans Tcau.

2® Chimiques. — Les sulfates, comme les chlorures.

peuvent s'unir entre eux pour former des sels doubles. Un grand nombre de ces sels cristallisent avec 6 molécules d'eau :

(MgSO* -h Na«80^ + 6 H*0) (ZnSO* + K«SO* + 6 H«0), etc.

Nous verrons plus loin que certains métaux tétratomiques forment des groupements hexatomiques par rechange de deux atomicités entre deux atomes de métal (Fe — Fe) ""*. Les sulfates de ces groupements hexatomiques ont pour formule générale : (M*) ^» (S 0*)% possèdent une réaction acide et forment avec les sulfates alcalins une classe de sulfates doubles Bolubles, connus sous le nom d'aluns et cristallisant avec 24 molécules d'eau de cristallisation :

((Al*)" (S0«)' -h SO'K» H- 24 H«0)

Alan d'alamtntom et de poUstlnm. (Alan ordinaire.)

(Al«)" (SO*)' 4- SO^Na» + 24 H*0

Alun d'alaminiam et de todiam.

(Cr*)" (SO^' -h SO'K» + 24 H'O

Alan de ehrome.

(Fe«)« (80*)' + SO^K» + 24 H«0

Alan de fer, etc.

Les sulfates des métaux diatomiques forment aussi fréquemment des combinaisons moléculaires avec les oxydes métalliques. Ces combinaisons sont connues sous le nom de sulfates* basiques. On connaît un sulfate basique de zinc (80*Zn-hZn 0), un sulfate trimercurique (HgSO*)-f-2HgO) (turbith minéral). Les sulfates basiques sont insolubles dans Teau.

Les sulfates alcalins, alcalino-terreux et le sulfate de plomb ne sont pas altérés par la chaleur. Les autres sulfates sont décomposés par la calcination. Il se dégage de l'anhydride sulfurique ou de l'anhydride sulfureux et de Toxygène, et il reste un résidu d*oxyde ou de métal^ si l'oxyde luimême est réductible par la chaleur seule.

Les sulfates calcinés avec du charbon sont, en général, réduits à l'état de sulfure. (V. § 30, p. 116.)

Certains sulfates sont décomposés par l'eau. Le sulfate mercurique, par exemple, donne, en présence de ce liquide^

vGooQle

132 MÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.

un 8ul£ate acide soluté et un sulfate basique (turbith minéral) insoluble.

c. Caractères. — 1° L'tieide auîfurique concentré est sans action sur les sulfates,

2° Les sulfates, comme Vaeide sulfurtque (V. § 36, p. 129), précipitent en blanc le chlorure de baryum. Le précipité est insoluble dans beaucoup d^eau et dans Vaeide azotique,

3° Les sulfates calcinés avec du charbon et un peu de carbonate de sodium sont réduits à Vétat de sulfure alcalin. On fait l'essai en introduisant le mélange de sulfate, de charbon et de carbonate de sodium dans une petite cavité creusée dans un morceau de charbon et chauffant le tout à l'aide du chalumeau. On fait intervenir le carbonate de sodium parce que le sulfate se trouve réduit dans ce cas à Tétat de sulfure alcalin soluble. Les sulfures étant presque tous insolubles, on obtiendrait la plupart du temps un sulfure insoluble par la calcînatîon du sulfate avec le charbon et même quelquefois le métal libre.

§ 38. — Relations des métalloïdes diatomiques.

Les deux corps simples, oxygène et soufre, dont Tétude a été faite dans les pages qui précèdent, offirent des relations intéressantes entre eux et avec deux autres éléments, trop peu importants pour nous arrêter, le sélénium et le tellure. C'est surtout entre les trois derniers de ces métalloïdes, soufre, sélénium et tellure, que les rapports sont étroits.

a) V L'oxygène est gazeux, le soufre, le sélénium et le tellure sont solides à la température x>rdinaire.

2® Les points de frision des trois derniers éléments sont respectivement 120°, 211° et 500°. Us forment donc une série croissante régulière.

3° La même gradation s'observe entre les densités du soufre, du sélénium et du tellure, qui sont 2, 4,3 et 6,2.

4° Les poids atomiques de ces métalloïdes subissent la même marche ascendante. Le poids atomique de l'oxygène est 16 ; les poids atomiques du soufre, du sélénium et du tellure sont 32, 80 et 129.

La moyenne arithmétique des poids atomiques du soufre et du tellure ' ^ "^^ ^ ^ * est 80,5, soit sensiblement le poids