ACIDE PHOSPHOREUX ET SELS
Sons Tinfluence de la chaleur, Tacide bypophosphoreux se décompose en acide phosphorique et hydrogène phosphore spontanément inflammable :
2PhO«H'
= Phy
PhO^H^
Acide hypophosphorenx.
Hydrogène phosphore.
Acide phosphorlqae.
Nous ayons vu comment se préparaient les hypophosphîtes de calcium et de baryum. Les autres hypophosphites s'obtiennent par double décomposition, en traitant Thypophosphite de baryum par des sulfates solubles. Le sulfate de baryum insoluble se précipite. Ex. :
(PhO*H*)»Ba + SO*Na« = SO^Ba + 2PhO*H»Na
Bjpophosphite Sulfate Sulfate Hypophosphite
de bArynm. de sodium. de baryum. de sodium.
On obtient encore les hypophosphites en neutralisant Facide libre par une base.
Les hypophosphites sont en général solubles dans Teau. Ha ont pour formule générale : PhO*H*M'.
Ces sels se reconnaissent aux caractères suivants :
1" Lorsqu*on les chauffe fortement à Vair, ils brûlent, par suite de leur décomposition, avec formation d'hydrogène phosphore spontanément inflammable ;
2^ Les hypophosphites réduisent l'azotate d'argent et le sulfate de <nmre (carac. dist. d'avec les phosphites). (V. ibid,, p. 170.)
§ 54. — Acide phosphoreux et sels.
L'acide phosphoreux s'obtient en décomposant le trichlomre de phosphore par l'eau. (V. § 51, p. 167.) On chauffe pour chasser l'acide chlorhydrique qui s'est formé en même temps et l'excès d'eau.
Il se forme également de l'acide phosphoreux par l'oxydation lente du phosphore à l'air humide. Pour éviter l'inflammation du phosphore, il faut avoir soin de séparer les bâtons de phosphore, qu'on expose à l'air humide, en disposant chaque bâton dans un tube de verre eflSlé à une
1 72 MÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
extrémité et ouvert. • L'acide phosphoreux obtenu ainsi, est mélangé d'acide phosphorique ; ce mélange est généralement connu sous le nom d'acide phosphatique. L'acide phosphatîque renferme également de petites quantités d'acide hypophosphoreux. (R. Engel.)
L'acide phosphoreux peut cristaHiser par le refroidissement de sa solution aqueuse concentrée. 11 est très-déliquescent; comme Tacide hypophosphoreux, il jouit de propriétés réductrices puissantes, mais ne réduit pas les sels de cuivre.
Enfin, il est également décomposé en acide phosphorique et en hydrogène phosphore, sous l'influence de la chaleur.
4PhO'H'
= PhH' + 3PhO*H»
Acide photphoreaz.
Hydrogène Acide pbotphoré. phosphorique.
L'acide phosphoreux étant bibasique, peut donner deux espèces de sels: des phosphites acides PhO^H*M' et des phosphites neutres PhO^HM'*.
On prépare les phosphites en faisant agir l'acide phosphoreux sur les oxydes métalliques.
Souê VinjUtence de la cJtaleur, Us dégagent de Vhgdrogène phosphore spontanément inflammable, comme les hypophosphites ; comme ces sels, t^ réduisent r<ieotate d^ argent, mais ne réduisent pas les sels de cuivre à Vétat d'hydrure cuivreux.
§ 55. — Acide phosphorique.
PhO<H3
Poidn moléeiUaire : 98.
a. État naturel; emploi en médecine. — Nous avons vu qu'il existe des phosphates dans l'économie. L'acide phosphorique ne semble pas se trouver à l'état de liberté dans les liquides et tissus de l'organisme. Dans une analyse des cendres de jaune d'oeuf, Poleck signale pourtant une certaine quantité d'acide phosphorique libre.
L'acide phosphorique concentré est un caustique puissant, comme les acides sulfurique, chlorhydrique , azotique. Etendu, il est moins irritant que ces acides et, de plus, ne coagule pas l'albumine. On le prescrit quelquefois en solu-
ACIDE PHOSPHORJQUE. 173
lion étendue, h'acide phosjihorique officinal du Codex marque 1,45 au densimètre.
II. Modes de préparation. — L*acide phosphorique peut ae préparer par plusieurs procédés qui nous sont déjà connus :
1" Nous avons vu (§ 48, p. 157) que le phosphore, en brûlant dans Tair sec, donnait naissance à de Tanhydride phosphorique Ph*0'. Cet anhydride phosphorique traité par Veau, fixe les éléments de ce liquide et se convertit en a^e phosphorique :
Ph«0» + 3H*0 = 2PhO»H\
Il 86 produit d'abord de l'acide métaphosphorique d'après la formule :
Ph^O^ -h H*0 = 2PhO»H;
Puis de l'acide pyrophosphorique, par fixation de deux molécules d'eau :
Ph*0* -h 2H*0 = Ph-O^H»;
Et enfin, seulement à la longue, ou plus rapidement par rébullition, de l'acide phosphorique normal ou orthophosphorique{PhO*W) par fixation de trois molécules d'eau. (V. § 52, p. 168.)
2" On obtient encore de Vacide phosphorique en décomposant par Veau le pentachlorure et Voxy chlorure de phosphore. (V. § 51, p. 167.) On peut préparer de grandes quantités d'acide phosphorique en faisant arriver du chlore en excès sur du phosphore fondu sous l'eau. Il se forme dans ce cas du perchlorure de phosphore qui se détruit au fur et à mesure de sa formation.
S" On prépare le plus ordinairement Vacide phosphorique en oxydant le phosphore par Vacide azotique étendu. (V.'§ 48, p. 158.) [Codex.] L'opération se fait dans une cornue munie d'un récipient (V.fig. 19). On chauflfc légèrement. L'acide azotique passe en partie dans le récipient; on cohobe plusieurs fois. La réaction est souvent très-violente avec le phosphore ordinaire. Aussi ne faut-il introduire ce métalloïde dans la cornue que par petits fragments. L'opération est moins périlleuse avec le phosphore rouge.
c. Propriétés. 1** Physiques. — L'acide phosphorique
174 MÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
peut s'obtenir sous forme de prismes transparents, lorsqu'on expose au-dessus d'acide sulfurique, sa solution aqueuse concentrée. Ces prismes sont déliquescents. L*acide phosphorique ne se volatilise que faiblement sous l'influence de la chaleur.
2*» Chimiques. — a) Lorsqu'on chauffe l'acide phosphorique au-dessus de 200**, on obtient un premier anhydride acide, dont il a déjà été question (§ 52 p. 168), ceet Vadde pyropho8phorique,Fh}O^H*, Cet acide esttétrabasique. Lorsqu'on fait bouillir sa solution aqueuse, il repasse à l'état d'acide orthophosphorique.
On emploie en médecine le pyrophosphate double de fer et de sodium et le pyrophosphaie de fer citro-ammoniacal (Codez). Le pyrophosphate de sodium s'obtient en calcinant l'orthophosphate disodique, qui est le phosphate de sodium des laboratoires. Deux molécules de ce corps, ne pouvant perdre qu'une molécule d'eau puisqu'elles ne renferment que deux atomes d'hydrogène, donnent exclusivement un pyrophosphate par leur calcination :
2PhO*Na*H — H*Q = Ph«0'Na\
Ce pyrophosphate de sodium est soluble dans l'eau. Les pyrophosphates tétramétalliques autres que les pyrophosphates alcalins sont tous insolubles. On peut donc facilement les obtenir, par double décomposition, à l'aide du 'pyrophosphate de sodium. C'est ainsi que l'on prépare le pyrophosphate ferrique en traitant du perchlorure de fer par. du pyrophosphate de sodium.
Le pyrophosphate ferrique est soluble dans le pyrophosphate de sodium. Il se forme ainsi dix pyrophosphate de fer et de sodium.
Le pyrophosphate de fer se dissout également dans le citrate ammonique. La solution, concentrée et évaporée sur des lames de verre, donne des écailles jaune verdâtre de pyrophosphaie de fer citro-ammomacoX.
h) Lorsqu'on porte l'acide orthophosphorique au rouge, on obtient un deuxième anhydride acide, l'acide métaphosphorique PhO'H. (V. § 52, p. 168.) L'acide pyrophosphorique se transforme également en acide métaphosphorique, au rouge.
L'acide métaphosphorique constitue une masse vitreuse^ incristallisable, soluble dans l'eau. Il se transforme en acide
ACIDE PHOSPHORIQUK. 1 75
phoephorique ordinaire quand on fait bouillir sa dissolution aqueuse. Cette transformation se fait aussi, lentement, à froid.
On connaît des isomères de Tacide métaphosphorique.
On conçoit, en effet, Texistenee de polymères de cet acide. Ainsi Tacide pyrophosphorique, en perdant une molécule d'eau, peut donner ou deux molécules d'acide métaphosphorique ou une molécule d^un acide dimétaphosphorique. La formule suivante rend compte de la constitution d'un tel corps :
(Phoygg ((PhO)"'jo
Acide pjrophospboriqne. Acide diméUpbosphorlqne.
c) Au rouge blanc, Tacide métaphosphorique se volatilise et il se forme, en partie, de l'anhydride phosphorique Ph' 0*. Mais ce n'est pas là un moyen de préparation de cet anhydride, qu'on obtient facilement en brûlant du phosphore dans l'air sec. Cet anhydride constitue une masse blanche, floconneuse, très-avide d'eau, qu'elle absorbe en se convertissant en acide métaphosphorique.
On emploie souvent cet anhydride pour dessécher les corps. •
tf • Caractères. — L'acide phosphorique : 1° Ke coagule pas Valbumine,
2^ A> précipite pas V azotate d argent.
Quand il a été neutralisé, il donne avec l'azotate d'argent un précipité jaune. (V. § 56, p. 178.)
3" Ne précipite pas le chlorure de baryum. L'acide phosphorique, préalablement neutralisé, précipite en blanc le chlorure de baryum.
4** // précipite en blanc le sulfate de magnésium additionné dammoniaque et contenant du chlorure ammonique.
Le précipité a pour composition PhO • ( Az H*) Mg" -4- 6H* 0. C'est, comme on voit, un phosphate double d'ammonium et de magnésium. L'acide phosphorique, l'acide arsénique et les sels de ces deux acides, précipitent seuls la magnésie de ses solutions ammoniacales.
5"* Enfin, Vacide phosphorique précipite en jaune, à une
MÉTALLOÏDES TWATOMIQUES.
dotice température, le molybdate d'ammom'um additionné d'acide azotique.
CABACTÈBES DIFFÉBENTIELS DES ACIDES OBTUO, PYBO ET MÉTAPHOSPHORIQUE.
A20TATK
CHLOnUBK
ALBUUINB.
d'argent.
de baryum.
Précipité blanc
Précipité blanc
Métaphospboriqae..
Coagule. ....
(sans être
(sans être
neutralisé).
neutralisé).
Précipité blanc
Précipité blano
Pyrophosphorique. .
Ke coagule pas.
(sans être
(après
neutralisé).
neutralisation).
Précipité jaune
Précipité blanc
Orthophosphorlquc.
Ne coagule pas.
(après
(après
neutralisation).
neutralisation).
Plàosplialea*
L'acide phosphorîque est un acide tribasique (V. § 52, p. 169), ri* peut donc donner trois espèces de sels : des sels monométalliques ou diacides (PhO*H*M'), des sels dimétalliques ou monacides (PhO*HM'*) et des sels neutres ou trimétalliques (Ai O^M'*).
a. Procédés de préparation. — Le phosphate de calcium, qui forme la majeure partie de la cendre d'os, est le point de départ de la préparation du phosphore et, par conséquent, de celle de l'acide phosphorique. (V. § 48, p. 154.) Le phosphate de calcium est un sel neutre dont la composition est représentée par la formule (PhO*)*Ca\ lue phosphate acide de calcium s'obtient par l'action de l'acide sulfurique sur le phosphate neutre ou, ce qui revient au même, sur la cendre d'os. Le phosphate acide de calcium est soluble dans l'eau.
V On prépare les phosphates alcalins en faisant bouillir une dissolution d'acide phosphorique ou de phosphate acide de calcium avec un carbonate alcalin.
Il se précipite, dans le dernier cas, du carbonate de calcium ; on filtre et ou fait cristalliser.
C'est ainsi qu'on prépare le phosphate de sodium du
