ANTIMOINE
Mentionné dans les traranx de BmIIo Valentln an xr* tlécle. — Poidê aUmiquê : ISS. — Poids moléeulairt : 48S (?)
m. État naturel; emploi en médecine. — L'antimoine se rencontre quelquefois, dans la nature, à l'état de liberté. Le minerai d'antimoine le plus répandu est le trisulfure d'antimoine Sb^S', connu sous le nom de ittbme.
Plusieurs combinaisons antimoniales constituent des médicaments importants. On ne se sert plus aujourd'hui, en médecine, de Tantimoine métalloïdique qu'on administrait autrefois, comme purgatif, sous forme de pilules, lesquelles traversaient le tube digestif en restant en grande partie inattaquées et pouvaient être employées plusieurs fois. {PUultê perpétuelles,) On faisait aussi des coupes d'antimoine, dans lesquelles on faisait macérer du vin qui acquérait, au bout d'un certain temps, des propriétés émétiques. {Coupes émétiques; calices votnitoires,)
II. Préparation. — On prépare industriellement l'antimoine en fondant son sulfure pour en séparer la gangue, grillant le sulfure ainsi purifié, de façon à le transformer partiellement en oxyde, et réduisant à Taide de charbon imprégné de carbonate de sodium le mélange d'oxyde et de sulfure d antimoine. Le charbon s'empare de Toxygène et réduit l'oxyde d'antimoine à l'état d'antimoine libre, tandis que le Boufre se combine au sodium pour former une scorie de sulfure de sodium qui surnage l'antimoine fondu.
€• Purification. — L'antimoine du commerce n'est pas pur. Il renferme du plomb, du soufre, de l'arsenic, etc., dont
1 98 ATÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
il faat le débarrasser pour les usages médicaux. De nombreux procédés ont été indiqués pour la purification de Tantimoine. Un des plus sûrs consiste à attaquer Tantimoine du commerce par de l'acide azotique qui transforme le métalloïde en un oxyde insoluble et fait passer les impuretés à Tétat de combinaisons solubles. On lave l'oxyde ainsi obtenu, on le dessèche et on le réduit en le fondant avec du sucre, ce qui revient à le réduire par le charbon, le sucre donnant un résidu de charbon par sa calcination en vase clos.
d. Propriétés* 1** Physiques. — L'antimoine est un corps solide, d*un blanc d'argent, possédant Féclat métallique. Sa texture est lamelleuse. Il est cassant. Les pains d'antimoine du commerce présentent une cristallisation dite en feuilles de fougère. La densité de l'antimoine est d'environ 6,7. Ce métalloïde entre en fusion à 450® et se volatilise au rouge.
2^ Chimiques. — L'antimoine est inaltérable à l'air, à la température ordinaire ; mais lorqu'on le porte au rouge, il brûle dans l'air atmosphérique avec un vif éclat, en répandant d'abondantes fumées blanches d'oxyde d'antimoine Sb*0*, sans qu'il y ait dégagement d'odeur alliacée. H se combine directement au chlore, au brome et à l'iode.
L'acide chlorhydrique attaque difficilement l'antimoine. L'acide azotique transforme ce métalloïde en une poudre blanche insoluble d'un oxyde intermédiaire Sb* 0* ou d'un acide antimonique. L*eau régale dissout l'antimoine en le transformant en protochlorure SbCP ou en perchlorure d'antimoine Sb Cl\
L'antimoine, comme le phosphore et l'arsenic, paraît exister sous une modification allotropique.
COMBIKAISOVS DE l'ANTIHOINE AVEC l'hYDBOGÈNE.
§ 66. — Hydrogène antimonié.
L'hydrogène antimonié présente avec l'hydrogène arsénié les plus grandes analogies.
Il n*a Jamais été obtenu à l'état de purot/* et se produit par l'action de l'hydrogène naissant sur un composé anti-
TRICHLORURE D'aNTIMOINK. 199
monié solnble, et par celle de Tacide chlorhjdrique sur un alliage d*aiitimoine et de zinc.
L'hydrogène antimonié est gazeux et décomposable par la chaleur en antimoine et en hydrogène. Il brûle à Tair avec ane flamme bleuâtre. Lorsqu'on écrase la flamme avec une aoacoupe de porcelaine de façon à rendre la combustion incomplète, il se dépose sur la soucoupe de Tantimoine métalloîdique sous forme de taches semblables aux taches d'arsenic. Nous avons vu (Y. § 60, p. 193) comment il était posnble de distinguer les taches d'arsenic de celles d'antimoine.
Diaprés tous ces faits, il est facile de voir que l'histoire de lliydrogène antimonié est pour ainsi dire calquée sur celle de Thydrogène arsénié.
Enfin, l'action de l'hydrogène antimonié sur le sang est moindre, mais de même nature que celle de l'hydrogène arsénié.
On a également signalé un hydrure d'antimoine solide, analogue à lliydrure d'arsenic.
COKfilKAISONS DE l' ANTIMOINE AVEC LE CHLOBE.
§ 66. — Trichlorure d'antimoine.
8b Cl».
Synonymie : Bearrt d'AntlmoIae. — Poidê moléculaire : 826,5.
«• Emploi en médecine. — Le chlorure d'antimoine est un caustique des plus puissants On s'en sert à l'état liquide contre la pustule maligne, les morsures des serpents venimeux et celles des chiens enragés ; ce caustique présente l'avantage de pénétrer profondément dans les tissus à travers les solutions de continuité produites par les morsures.
b. Préparation. — On prépare le chlorure d'antimoine en décomposant le sulfure d* antimoine par F acide chlorhydrique (Codez). (V. § 28, p. 111.) On concentre le liquide obtenu et on soumet le produit à la distillation.
«. Propriétés. 1** Physiques. — Le chlorure d'antimoine e«t, à la température ordinaire, un corps blanc jaunâtre, translucide. 11 prend à l'air humide une consistance bu-
200 MÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
tTreose qui lui avait fait donner autrefois le nom de beurre d'antimoine. Ce composé entre en fusion à la température de 72« et bout à 223*. H est soluble dans Tacide cWorhydrique et dans très-peu d*eau. Il est même déliquescent.
2" Chimiques. — Une plus grande quantité d'eau décom^ pose le chlorure d'antimoine en acide chlorhydrique et en oxy chlorure d'antimoine (V. § 12, p. 51 ) d'après Téquation :
SbCl» + H*0 = 2HC1 + SbOCl
Ran. Acide Ozjchlomre
cblorbydriqae. d'antimoine.
L*oxjchlorure d'antimoine est soluble dans Tacide chlorhydrique ayant un certain degré de concentration. Bandrimont a montré que Tacide chlorhydrique le plus faible qui puisse dissoudre le chlorure d'antimoine sans décomposition doit avoir pour composition H Cl -|- 8 H* 0. Cet oxychlorure est également soluble dans Tacide tartrique et la solution tartrique n'est plus précipitable, comme la solution chlorhydrique, par une plus grande quantité d'eau.
Enfin, l'action prolongée de l'eau décompose Toxychlorure lui-même en donnant naissance à de l'oxyde d'antimoine. On employait autrefois en médecine un précipité blanc connu sous le nom de poudre d'Algaroth, qu'on obtenait en versant du protochlorure d'antimoine liquide dans 40 fois son poids d'eau. La poudre d'Algaroth est de l'ozychlorure d'antimoine Sb 0 Cl mélangé d'oxyde d'antimoine 8b«0\
D'après tout ce qui précède, on conçoit qu'il faut des précautions particulières pour obtenir une dissolution de trichlorure d'antimoine. Le chlorure d'antimoine liquide se prépare en disposant un entonnoir sur un flacon et mettant dans la douille de l'entonnoir des cristaux de chlorure d'antimoine. On place le tout près d'une capsule pleine d'ëau sous une cloche de verre (Codex). Le chlorure d'antimoine absorbe alors l'humidité de l'air et tombe en déliquescence.
En faisant passer un courant de chlore sur du tricUorure d*antimoine ou en projetant de l'antimoine finement pulvérisé dans du chlore en excès, on obtient un autre chlorare d'antimoine : le pentachlorure Sb CP. C'est un liquide jaune, fumant, se prenant à 0° en une masse cristalline.
gl
PROTOXYDE D'ANTIMOrNK. 201
La distillation le décompose partiellement en chlore et en trichlorure. Enfin, le pentachlorure d'antimoine est également décomposé par l'eau. Ce corps est sans usage.
§ 67. — COMBINAISONS DE l'aNTIMOINE AVEC
l'oxygène.
On connaît trois composés oxygénés de Tautimoine, savoir : le protoxyde éC antimoine (Sb* 0*), correspondant à l'anhydride azoteux Az*0', à Tanhydride phosphoreux Ph*0' et à Tanhydride arsénieux As*0'; Voxyd^ intermédiaire (Sb* 0*\ analogue au peroxyde d'azote Az*0* ; enfin, V anhydride antimonique (Sb*0*), auquel correspondent les anhydrides azotique Az*0*, phosphorique Ph*0' et arsénique As'O*.
A ces composés oxygénés de l'antimoine se rattachent des acides qui présentent avec les acides des métalloïdes de la troisième famille les plus grandes analogies. (Y. § 73, p. 212.)
§ 68. — Protoxyde d'antimoine.
Synonymie : Anhydride antimonienz. Fleurs argentines d'antimoine. Poids moléculaire : 988.
a» Emploi en médecine. — L'oxyde d'antimoine est rarement employé on médecine aujourd'hui. Son action est analogue à celle de l'émétiqtTe. Il entre dans la composition de la pondre de James, qui renferme en outre du phosphate tricalcique.
Le Codex mentionne les fleurs argentines d'antimoine ou oxyde d'antimoine cristallisé, obtenu par la voie sèche, et Yoxyde dantimoine par précipitation, qui se prépare par la voie humide.
Il* Préparation. — 1° Les fleurs argentines d* antimoine s'obtiennent par la combustion de l'antimoine à l'air. L'oxydation s'effectue dans un têt à rôtir qu'on place dans le moufle d'un fourneau de coupeilation. L'antimoine entre
202 MÉTALLOÏDES TWATOMIQUES.
en fasion, s'oxyde et se convertit en oxyde d'antimoine qui se dépose généralement en cristaux prbmatiqnes sur les parois du têt et sur la surface de Tantimoine.
2° Jj oxyde d antimoine par précipitation se prépare en décomposant roxychlorure d'antimoine par du carbonate acide de potassium. La formule suivante rend compte de la réaction :
2SbOCl
-h 2C0»KH = 2C0» -h
Oxychlorure d'antimoine.
CarbonaM Anhydride aoide de potaitinm. carbonique.
-h 2KC1 H- Sb*0'
Chlorare Oxyde de poUsaiom. d'antimoine.
Ean.
Au lieu d'employer l'oxychlorure d'antimoine, on peut aussi décomposer, plus simplement, le trichlorure d'antimoine par une base :
2SbCP + 6K0H = 6KC1 + Sb^O^ + 3H*0.
Dans les deux cas on lave et l'on dessèche le précipité.
c. Propriétés* l** Physiques. — L'oxyde d'antimoine constitue une masse blanche ou grisâtre. D cristallise, comme l'anhydride arsénieux, tantôt en prismes, tantôt en octaèdres. Mais la forme habituelle de ces deux corps n'est pas la même : celle de l'oxyde d'antimoine est la forme prismatique, tandis que celle de l'anhydride arsénieux est la forme octaédrique. L'oxyde d'antimoine fond au rouge et se sublime lorsqu'on le chauffe, en vase clos, à une température plus élevée encore. Il est très-peu soluble dans l'eau.
2» Chimiqubs. — L'oxyde d'antimoine est soluble dans les acides. U se comporte comme un oxyde basique. Eu général, lorsqu'on traite l'oxyde d'antimoine par un acide, il se produit un sel dans lequel l'hydrogène de l'acide est remplacé, non pas par de Tantimoine, mais par le groupement monoatomique (Sb'" O")', groupement qui porte le nom d'antimonyle. Ex :
Kb'O» 4- 2HC1 = H*0 + 2SbOCl.
