ANHYDRIDE ET ACIDES ANTIMONIQLES
L'anUmoine lui-même Sb'" peut se substituer à trois atomes d^hydrogène des acides pour former de véritables sels, semblables aux sels des métaux proprement dits ; mais ces composés sont très-peu stables.
A Tanhydride antimonieux Sb'O' correspond aussi un h3rdrate 8b O'H, qui fonctionne comme un acide faible. Cet bjdrate, analogue à Facide azoteux AzO'H, fournit des antimonites, SbO'M. L'hydrate normal SbO'H^, qui correspondrait aux acides phosphoreux PhO^H* et arsénienx AaO'H', et les sels de cet hydrate n*ont pas été obtenus.
tf . Caractères des combinaisons antimonienses en général. — 1* Toutes les eombmaiêons d'antimotne chauffées avec du charbon et du carbonate de sodium sont réduites. Il se forme un globtde d'antimoine qui, projeté sur le sol, se divise en une multiiude de globules plus petits qui brûlent et laissent derrière eux une trainée blanche d'oxyde d'antimoine,
2* Les solutions acides des composés antimonieux (anhydride et sels) sont précipitées par Veau, (V. § 66, p. 200.) Le précipité est soluble dans les acides iartrique et citrique; la présence de ces acides empêche la formation à!un nouveau précipité sous Vvi^ktence d^une plus grande quantité d'eau,
3* Ces solutions ojddes donnent, avec Vhydroghne sulfuré, «H» précipité jaune-orange de sulfure d'antimoine (Sb^S^) soluble dans le sulfure ammonique, insoluble dans le carbonate d'ammonium (car. dist. d'avec Tarsenic) |V. § 60, p. 186.]
4*^ Ija potasse et la soude les précipitent en blanc. Le précipité est soluble dans un excès d'alcali. L'ammoniaque donne également un précipité blanc avec les solutions antimonienses, mais le précipité blanc est insoluble dans un excès.
5* Le zinc précipite V antimoine de ses dissolutions acides, lue précipité se présente sous forme d'une poudre noire.
6** Enfin Tappareil de Marsh peut servir à caractériser Tantimoine aussi bien que Tarsenic. (V. §60, p. 189.)
§ 69. — Anhydride et acides antimoniques.
A l'anhydride antimonique Sb* 0' se rattachent plusieurs acides qui en dérivent par la fixation d'une ou de plusieurs molécules d'eàu. Ces composés sont absolument analogues aux acides phosphoriques ; c'est'à-dire qu'on connaît un
204 MÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
acide antimonîque normal SbO^H^ an acide pyro-antimo* nique Sb*0'H*, un acide méta-antimonique SbO'H.
L*acide normal SbO^H^ ne donne pas d'antimoniates correspondants. Traité par les alcalis, il donne des pyroautimoniates.
Tous ces acides perdent de Teau sous Tinfluence de la chaleur et se convertissent en anhydride antimonique.
Deux de leurs sels présentent seuls un certain intérêt. Ce sont :
1° Le bméta-arUimomate acide de potassium 8b*0*KH -|- H*0, appelé encore en pharmacie antimoine diaphorétigue lavé. Pour préparer ce sel, on projette par petites portions, dans un creuset chauffé au rouge, un mélange d^ antimoine et d*azotate de potassium pulvérisés. On maintient au rouge pendant (fuelque temps, puis on porphjrise la masse et on la lave à grande eau. On dissout ain i Tazotate de potassium et du méta-antimoniate neutre. Le résidu, qui doit être d'une blancheur parfaite, constitue V antimoine diapHiorétique lavé, (Codez.) Cette préparation, également connue sous le nom i*oxyde blanc d'antimoine, est encore quelquefois employée en médecine. Elle agit comme le tartre stibié, mais avec moins de constance. En effet, toutes ces combinaisons insolubles de Tantimoine n'agissent qu'après être entrées en dissolution à la faveur d'un acide. Les quantités dissoutes varient et par conséquent l'effet physiologique cherché est lui-même variable.
Les eaux de lavage de la préparation de l'antimoine diaphorétique lavé renferment, avons-nous dit, du méta-antimoniate neutre soluble. Ces eaux de lavage, étant saturées par l'acide sulfurîque, fournissent un précipité d'acide métaantimonique Sb 0* H, autrefois connu sous le nom de matière perlée de Kerhringiut, (Codex.)
2** Le pyro-antimoniate acide de potassium Sb*0'K*H* -h 6 H'O, auquel Fremy avait donné le nom de biméta-antimoniate de potassium. Ce sel est soluble dans l'eau et donne avec les sels de sodium un précipité grenu.
[On obtient facilement un réactif précipitant immédiatement les sels de sodium, en calcinant 1 partie d'antimoine avec 4 parties d'azotate de potassium, fondant le produit ainsi obtenu avec son poids de carbonate de potassium et dissolvant la masse dans l'eau.]
gi
COMBINAISONS DE L'aNTIMOINK AVEC LE SOUFRE. 205
§ 70. — COMBINAISONS DE l'aNTIMOINE AVEC LE SOUFRE.
Aux deux oxydes d^antimoine Sb* G* et 8b* G* correspondent deux sulfures, Sb*S» et Sb*S«.
1** Le triêulfure d'antimoine Sb*S^ se trouve dans la nature en masses radiées d'une structure cristalline, d'un gris d'acier. H porte le nom minéralogique de stibine. U sert à la préparation de Tantimoine (V. § 64, p. 197j, de l'hydrogène sulfuré (V. § 28, p. 111), du chlorure d'antimoine (V. § 66, p. 199), du kermès.
On peut préparer artificiellement le trisulfure d antimoine pur en chauffant de l'antimoine purifié avec de la fleur de soufre. (Codex.)
On obtient aussi le trisulfure, sous forme d'un précipite jaune-orange, en faisant passer un courant d'hydrogène flolfuré dans la solution du trichlorure d'antimoine ou, en général, dans les solutions acides des combinaisons antimonieuses. (V. § 30, p. 117.)
Calciné au contact de l'air, le sulfure d'antimoine entre en fusion, puis se combine à Toxygène; il se dégage de l'anhydride sulfureux et il se forme de l'oxyde d'antimoine. Par une calcination incomplète, l'oxyde formé reste mélangé à une certaine quantité de sulfure. Ou ee servait autrefois en médecine de plusieurs de ces oxytulfures connus sous les noms de verre d'antimoine, foie (Tantimoine, crocus métallo^ rum, etc. Ces préparations ne sont plus usitées que dans la médecine vétérinaire.
Le trisulfure d'antimoine est un véritable anhydrosulfide. Il se dissout dans les sulfures alcalins en donnant des salfantimonites.
Le kermès est tin mélange de sulfure ^antimoine et dan" timonite de sodium renfermant un peu de sulfure de sodium. Cette préparation a joui autrefois d'une grande réputation ; aujourd'hui encore, elle est fréquemment employée en médecine.
On prépare le kermès en faisant bouillir une dissolution de carbonate de sodium tenant en suspension du sulfure d antimoine. Après une ébuUition d'environ une demi-heure, on filtre la solution bouillante et on laisse refroidir le liquide filtré, d'où se dépose alors une poudre rouge qui n'est autre
"206 MÉTALLOÏDES TRIATOMIQUES.
chose que le kermès. Le kermès employé en médecine doit être exclusivement préparé au moyen de ce procédé, dit méthode de Cluzel, (Codex.)
On peut, en eflPet, préparer un kermès par voie sèche, en chauffant au rouge un mélange de carbonate de sodiam et de sulfure d'antimoine et reprenant la masse par Teau bouillante. (Méthode de Berzélius,)
La théorie de Topération est la suivante :
Une partie du carbonate de sodium réagit sur une partie du sulfure d'antimoine d'après l'équation :
SyS[ -h 3C0^Na« = 3C0* + 3Na«S + Sb'O^
Snlfare Carbonate Anhydride Sulfure Oxyde
d'antimoine. de sodium. carbonique, de lodlnm. d*antimoine.
U 7 a donc dès lors quatre corps en présence : du sulfure d'antimoine, du sulfure de sodium, de l'oxyde d'antimoine et du carbonate de sodium. Le sulfure d'antimoine se dissout dans le sulfure de sodium (V. § 30, p. 117), et l'oxyde d'antimoine décompose le carbonate de sodium pour donner naissance à de l'antimonite de sodium. Mais la solubilité du sulfure d'antimoine dans la dissolution de sulfure de sodium et celle de l'antimonite de sodium sont moindres à froid. Par le refroidissement des liqueurs, il se dépose donc du sulfure d'antimoine et de l'antimonite de sodium, dont le mélange constitue le kermès.
Le kermès est souvent fraudé dans le commerce. Il doit se dissoudre totalement danê V acide chhrhydrique et former une solution incolore, h'ocre et la brique qui peuvent avoir été mêlés au kermès resteraient au fond du vase. Le peroxyde de fer déterminerait la coloration jaune de la dissolution, dans laquelle on pourrait du reste facilement démontrer la présence d'un sel de fer. (V. Fer,)
Le kermès est une poudre d'un brun velouté ; il est inodore, insoluble dans l'eau et dans l'ammoniaque (').
2'' Le pentaeulfure d'antimoine Sb*S*, ou soufre doré danr timmne, s obtient en faisant passer un courant d'hfdrogène sulfuré dans une dissolution acide de pentachlorure (Taniimotne. On l'emploie quelquefois en médecine. On le préfère
coi;ii;:r"àratoetXÛ'f7:^^^^^ i-^'^-'^''^' On pourrait donc
, »iae ae ce réactif, la présence de soufre doré dans le kermès.
COMBINAISONS DK LANTIMOI^K AVKC LK SOLFKE. 207
luême en Allemagne au kermès. On in-épare le soufre dont deêtiné aux usages médicaux, en décomposant U sul/antimo' maie de sodium par V acide chlorhydrique :
2SbS*Na* + 6HC1 == 6NaCl -f- Sb*S* 4- 3H»S
Solfantimonlate Acide Chlorure PentMolfore Hydrogène
de lodiain. chlorhydrique. de todliun. d'antimoine. fulftiré.
Ce sulfure est une poudre jaune-orange. Il se dissout, comme le trisnlfnre, dans les hydrates et les sulfures alcalins, n donne ainsi naissance à de véritables sels, les sulfaniimoniates. (V. § 30, p. 115.)
L*un de ces sulfantimoniates, le stdfantùnonia te de sodium ou sel de Scltlipp, dont la formule est SbS'Na» + 9 H*0, est également employé en médecine à la place du kermès, surtout en Allemagne. Il sert aussi, comme nous Tavons dit, à préparer le soufre doré d'antimoine.
On prépare ce sel en fondant dans un creuset du pentasul' fure d'antimoine ou, ce qui revient au même, un mélatige de tritulfure et de soufre avec du carbonate de podium et un peu de charbon. Le produit de la réaction, étant refroidi, est épuisé à chaud par Teau. La solution filtrée abandonne des cristaux volumineux et presque incolores de sulfantimoniate de sodium. Ce sel est très-altérable et ses cristaux se recouvrent rapidement d*une couche de peutasulfure. C'est en décomposant par Tacide chlorhydrique une dissolution de ce sel qu'on obtient le soufre doré d'antimoine.
On peut également obtenir le soufre doré d'antimoine en précipitant les eaux-mères provenant de la préparation du kermès par un excès d'acide acétique. (Codex.)
Dans ce cas, on obtient un mélange de trisulfdre et de pentasulfure d'antimoine. Il reste en effet, dans les eauxmères de la préparation du kermès, du trisulfure d'antimoine en dissolution dans le sulfure de sodium , c'est-à-dire du •sulfantimonite de sodium. A l'air, ce sulfantimonite passe partiellement à l'état de sulfantimoniate. Par l'action des acides, ou obtiendra donc un mélange de trisulfure et de pentasulfure. Le trisulfure semble du reste exister constamment H côté du pentasulfure dans le soufre doré d'antimoine.
On emploie en peinture, sous le nom de cinabre d'antimoine, un oxysuifure (Sb^S^O) qu'on obtient en faisant bouillir un mélange d'une solution acide de chlorure d'antimoine et d'une solution d'hyposulfite de sodium en excès.
208 MÉTALLOÏDES TRIATOJnQfES.
