LITHIUM
Oéconvert en 1807 par ArfvedBon. — Poida atomique : 7.
Le lithium est un métal peu important. On trouve des sels de lithium dans un grand nombre d'eaux minérales et dans les cendres de certains végétaux. On a également constaté la présence de sels de lithium dans les cendres du sang et des muscles.
Quelques sels de lithium ont été employés en médecine.
a« Le carbonate de lithium est préconisé contre la gravelle et la goutte. Il dissont en effet de notables quantités d'acide urique.
On prépare le carbonate de lithium en précipitant, à Taide d*un carbonate alcalin, une solution d'un sel de lithium. Le carbonate de lithium, peu soluble, se précipite.
On purifie ce sel en le dissolvant dans de Veau chargée d'anhydride carbonique et abandonnant la solution à l'air. Le carbonate de lithium se précipite à l'état cristallin au fur et à mesure que la solution perd son anhydride carbonique.
Le carbonate de lithium est un sel blanc, cristallisable, peu soluble dans l'eau. Un litre d'eau ne dissout que 12 grammes environ de carbonate de lithium. Comme on le voit, ce sel est beaucoup moins soluble que les carbonates alcalins. Mais le carbonate acide de lithium est au contraire plus soluble dans l'eau que les carbonates acides de potassium et de sodium.
!»• Le bromure de lithium a été prescrit pour remplacer le bromure de potassium comme sédatif. H aurait sur le bromure de potassium certains avantages.
Les sels de lithium ne sont pas, en effet, aussi toxiques que les sels de potassium ; on peut donc administrer du brome sous forme de bromure de lithium à doses élevées.
On prépare le bromure de lithium en traitant le bromure de baryum par du sulfate de lithium. H se forme par double décomposition du sulfate de bar3rum insoluble et du bromure de lithium, qui reste en dissolution :
Br»Ba + SO*Li« = 2BrLi + SO*Ba,
Les sels de lithium colorent les flammes en rouge pourpre.
266 MÉTAUX MONOATOinQUES.
AzH^
Corps composé Jouant le rôle de métal. La théorie de l'ammoniam est dae à Ampère et à Borxélins. — Poidê. moléculaire : 17.
Théorie de rammoniuin. — Nous avons vu (§ 40, p. 141) que le gaz ammoniac s'unit directement aux acides et que les corps ainsi formés sont de véritables sels, comparables aux sels de potassium et de sodium avec lesquels ils présentent de nombreux cas d'isomorphisme. L'acide chlorbydrique, par exemple, s*unit au gaz ammoniac et le composé qui résulte de cette combinaison renferme les éléments de Tacide chlorhydrique et ceux du gaz ammoniac. On peut le formuler : AzH'. H Cl. De même, Tacide sulfurîque et le gaz ammoniac s'unissent entre eux et forment une combinaison : SO*H'. 2AzH'. Les corps ainsi formés sont absolument comparables aux sels de potassium et, comme ces derniers, obéissent aux lois de Berthollet relatives à Taction des acides, des bases et des sels sur les sels.
Les formules AzH». HCl et SO*H*. 2AzH* ne font pas ressortir cette analogie avec les sels de potassium. Si, au contraire, on admet l'existence d'un groupement Az H^ monoatomique, fonctionnant comme un métal, les sels de ce métal composé, auquel on donne le nom d'ammonium^ deviennent comparables aux sels de potassium.
K-Cl (AzH*)'-Cl
Chlorure de potassiam. Chlorure d'ammonium.
K* = SO^ (AzH*)'* = SO^
Sulfate de potassium. Sulfate d'ammonium.
Cette théorie de Vammonium est basée sur les faits suivants : '
1° Les sels d'ammonium ressemblent complètement aux sels de potassium et de sodium, avec lesquels ils sont isomorphes.
2° L'ammonium, radical monoatomique composé, passe par double décomposition, comme le potassium et le so-
dîam, radicaux monoatomiques simples, d'une molécule dans une autre. Ex. :
(AzH*)'Cl + AzO'Ag = AgCl + AzO'{AzR*y.
3^ Lorsqu^on fait agir sur un sel métallique un courant électrique, le métal du sel se porte au pôle négatif. (V. § 6, p. 22.) Le radical AzH* se rend, comme les métaux, au pôle négatif, lorsqu*on soumet à Télectrolyse un sel d'ammonium. Seulement ce radical, étant instable, se décompose immédiatement en ammoniaque et en hydrogène:
2 AzH* = 2 AzH* + R\
4« On a pu préparer une combinaison de l'ammonium avec le mercure, en soumettant à Télectrolyse une solution concentrée de chlorure d'ammonium et faisant plonger le pôle négatif de la pile dans un globule de mercure et le pôle positif en platine dans le liquide. L'ammonium se rend au pôle négatif, s'unit au mercure, que Ton voit se gonfler, devenir épais et former une masse butyreuse.
On obtient encore cet ammonture de mercure, en traitant une solution concentrée de chlorure d'ammonium par de l'amalgame de potassium ou de sodium. Le métal alcalin fixe le chlore, et l'ammonium, mis en liberté, s'unit au mercure d'après l'équation :
2 AzH^Cl + HgNa* = 2 NaCl -f- (AzH^^Hg.
Le mercure est toujours en grand excès par rapport à l'amalgame d'ammonium. Celui-ci est, du reste, instable et se décompose rapidement en mercure, ammoniaque et hydrogène.
5** L'hydrate d'ammonium (AzH*)' OH, correspondant à l'hydrate de potassium KO H, n'est pas connu. Mais on connaît des hydrates d'ammonium composés, dans lesquels ces atomes d'hydrogène de l'ammonium sont remplacés par des radicaux alcooliques. (Y. Aminés,) Tel est, par exemple, l'hydrate d'ammonium tétra-éthylé Az(C*H*)*OH. qui représente de l'hydrate d'ammonium dans lequel les quatre atomes d'hydrogène sont remplacés par de l'éthyle (C*H*)'. On admet l'existence de l'hydrate d'ammonium (AzH*)' OH, dans la dissolution aqueuse du gaz ammoniac.
§ 105. — Chlorure d'ammonium.
AïH*CI.
A. État naturel; emploi en médecine. — On sait (V. § 40, p. 137) qu'on trouve des composés ammoniacaux dans le suc des plantes, dans les liquides de Téconomie et qa*on extrayait autrefois le chlorure d'ammonium, par sublimation, de la fiente de chameau.
Si Texistence de sels ammoniacaux dans Téconomie n'est pas douteuse, il est du moins très-difficile de savoir, d*ane manière précise, quels sont ces sels. Le chlorure d'ammonium ne paraît avoir été bien constaté que dans le suc gastrique du mouton et du chien. Wiederhold prétend avoir observé aussi l'existence de ce corps dans les produits de l'expiration.
Le chlorure d'ammonium est employé en médecine comme stimulant.
!»• Propriétés. — Le chlorure d*ammonium (V. § 40, p. 138), purifié par sublimation ou par cristallisation, est un corps blanc qui cristallise en petits octaèdres ou en cubes qui se groupent en feuilles de fougère. Sa saveur est fortement salée, piquante et amère. Sous l'influence de la chaleur, il se volatilise sans fondre. £n se volatilisant, il subit la dissociation, c'est-à-dire qu'il se dédouble en deux molécules, l'une d'ammoniaque; l'autre d'acide chlorhydrique, d'après la formule :
(AzHO'Cl = AzW -h HCl.
L'acide chlorhydrique et le gaz ammoniac régénèrent le chlorure amraonîque par le refroidissement. Il en résulte que ce sel paraît se volatiliser sans décomposition.
Le chlorure d'ammonium est soluble dans l'eau et presque complètement insoluble dans l'alcool absolu.
§ 106. — Carbonates d'ammonium..
a. Emploi en médecine. — Le sesquicarbonate d'ammonium (V. plus bas) est employé à l'intérieur à titre de stimulant et de diaphorédque. AppUqué sur la peau, ce sel agit comme rubéfiant et détermine même la vésication. '
