I. — ACIDE OXALIQUE G^H^O

Caractères. — L'acide oxalique se préseule sous l'aspect de ci'istaux blancs, efflorescents, de saveur très acide, solublcs daus l'eau et l'alcool. L'acide oxalique foud à 98" et se sublime à IGO". Par la chaleur il se décompose eu donnant de l'acide fonnique, de l'acide carbonique, de l'oxyde de carbone et de l'eau : 2C^H^0 ' = CH'^O^ + 2C02 + CO + UH). Dissous daus la glycérine et chauffé à 100", il se décompose eu acide carbouique et acide formique (Berthelot) : C^H^O'» = CO^ + CH^Q^. Il se produit quelquefois de l'acide oxalique (lans la fermentation de la levure de bière.

Oxalate de calcium. — Sel blanc, insoluble daus l'eau, l'acide acétique et l'ammouiaque, soluble dans le phosphate acide de sodium. Ses cristaux se jiréseutent sous deux formes qu'on peut toutes deux rencontrer dans l'urine : l" sous forme octaédrique d'eu-

Fig. Zd. — Cristaux d'oxalate de Vïg.iO. — Cristaux d'oxa- Fig. 41. — Cristaux de calcium [en octaèdres). latc de calcium {en sa- phosphate de calcium.

hlier).

veloppe de lettre (fig. 39), comme la cristallisation artificielle de l'oxalatc de calcium; 2" plus rarement sous forme de sabliers (fig. 40), ress(Mnl)lant beaucoup aux cristaux de phosphate de calcium (lig. 41), dont les distingue leur iusolubilité dans l'acide acétique.

Existence dans l'orgranisme. — L'acide oxalique se rencontre dans l'urine, principalement après une alimentation végétale et après l'ingeslion d'oseille, de boissons mousseuses, bière, vin, de bicarbonates. Il s'y trouve

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à l'état de calcium et est maintenu en dissolution par le phosphate acide de sodium. Il existe en plus grande quantité dans l'urine des herbivores. On peut en trouver aussi dans les selles quand les aliments contenaient de l'acide oxalique. On a constaté aussisa présence accidentellement dans le sang- et quelques sécrétions. A l'état de concrétions ou de dépots, on l'a rencontré dans les canalicules urinifères, la muqueuse utérine (grossesse), les ligaments ronds, la trompe de Fallope; il peut entrer dans la constitution des calculs vésicaux, biliaires, intestinaux.

Origine et mode de formation. — I/acide oxalique peut provenir d<' deux sources : 1° de l'alimentation ; les substances qui contiennent de l'acide oxalique ne sont pas les seules qui fassent apparaître cet acide dans l'urine: certains acides organiques peuvent encore en fournir, comme H. Muller et Kolliker l'ont constaté après l'administration de l'acide citrique.

2° L'acide oxalique peut se former en outre dans l'organisme même. Au point de vue chimique, l'acide oxalique se rencontre en effet parmi les produits de décomposition de presque toutes les substances organiques azotées ou non azotées, albuminoïdes, graisses, h^'drocarbonés, acides gras volatils, acides gras de la série oléique, glycérine, acide urique, etc. Théoriquement, il est possible qu'il prenne naissance aux dépens de ces difïerents principes, mais, en fait, on ne sait presque rien de positif.

Un certain nombre d'expériences semblent indiquer qu'il peut se former par l'oxydation de l'acide urique et principalement quand celui-ci est soumis à une oxydation incomplète. Wohier et Frerichs ont vu l'ingestion et l'injection dans le sang d'acide urique et d'urates augmenter la quantité d'oxalate de calcium dans l'urine; l'acide urique accompa^^ne souvent l'acide oxalique dans les calculs urinaires. On sait d'autre part que l'acide urique par l'oxydation donne de l'urée, de l'allantoïne et de l'acide oxalique et que rallanloïne, à son tour, peut donner de l'acide oxalique. Il est vrai que, contrairement à Wohier et à t'rerichs, Zabelin n'a pas constaté la présence d'allantoïne et d'acide oxalique après l'ingestion d'acide urique (chez le chien) ; mais il est possible que, dans ce cas, l'oxydation de l'acide urique ait été poussée jusqu'au bout (formation d'urée) sans s'arrêter aux termes moins avancés de l'oxydalion. Il semble, en effet, que l'acide oxalique se montre surtout dans les cas où les oxydations sont incomplètes et entravées par une cause ou une autre. Il faut noter cependant que, d'après les expériences récentes de llammerbacher, il n'y aurait pas de relation entre l'acide urique et l'acide oxalique (voir aussi : Acide vriqm).

Schunk le fait provenir de Vacide oxalurique (voir plus loin), qui se transformerait dans l'urine en acide oxalique et en urée: mais celte opinion ne s'appuie sur aucun fait.

Une certaine quantité d'acide oxalique parait pouvoir se former aussi par réduction. Kn dehors de l'organisme cette formation a été réalisée par Drechsel en faisant agir le sodium sur l'acide carbonique : 2C02H-2Na^ C^O'^Na-. C'est ainsi que dans l'organisme l'acide oxalique peut se produire aux dépens de l'acide carboni(pie des boissons gazeuses et des bicarbonates alcalins.

L'inlluence du régime sur la proportion d'acide oxalique de l'urine a été étudiée par W. Mills chez le chien. L'urine contenait toujours de l'acide oxalique quelle que fût l'alimentation et sa proportion était au maximum pour une nourriture exclu-

sive de viande. Ces recherches semblent donc impliquer la formation possible d'acide oxalique aux dépens des albuminoïdes. Les expériences de Berthelot et André sur la formation de l'acide oxalique dans les végétaux (oseille) sont intéressantes à ce point de vue. La production d'acide oxalique a lieu surtout dans les feuilles et on trouve en même temps dans ces feuilles une prépondérance de matériaux albuminoïdes et cette produclion paraît devoir être attribuée à une réduction incomplète de l'acide carbonique par le végétal.

Élimination de l'acide oxalique. — D'apn'sJes rechercJies de Russo- (îiliherli, racide oxaliijuo ingéré avec l alimentalion ou formé dans l'organisme passerait dans le sang où il se trouverait en dissolution à l'état d'oxalale de calcium (grâce au phosphate de sodium) et serait éliminé du sang, non seulement par l'urine mais par les autres voies d'excrétion, bile, salive, etc. La forme cristalline de l'oxalate de calcium dépendrait du lieu de dépôt du sel: les cristaux en sablier (|u'on n'obtient jamais artificiellement se produiraient dans des voies étroites comme les canalioules urinifères; quand les dépôts se font au contraire dans des cavités plus grandes, calice, bassinet, uretères, vessie, ses cristaux prendraient la forme octaédrique. Nous éliminons par l'urine en vingt-quatre heures environ 0^^020■ d'acide oxalique.

La plus grande partie de l'acide oxalique ingéré ou formé dans l'organisme est oxydé et donne de l'acide carbonique et de l'eau s'éliminant par les voies habituelles.

Rôle physiologique. — Par sa combustion, l'acide oxalique sert à la produclion de la chaleur animale. Autrement il n'a que le rôle de substance de déchet.

Biblio:;rsipliîe. — C/Ai'iiK : iieilv. znr Kenitlnisti der O.ialsuuve-Aasscheidung im Menschenhurii (l^rag. Zeit. f. Hcilk., 188?). — G. G agi.io : Sulla formazione delV acido ossalico nelV ovfianis-nio animale (^Gaz. ch. ital., t. XIII. 1883). — F. Ham.mkhhaciihu : Ziiv l'hysiolodie der Oxalsaure [X. de PUugcr, t. XXIIJ, I88:{). — \V. .Mn.i.s : T/ie secrelioit ofoxal'ic ucid in Ihe dog tinder a vurying diet (Jouni. ol'. ptiysiol.. t. V, 1884). — lu. : l'eber die Amscheidinig dci- O.ralsuui'e ditvch deii llarn (A. de Vircliow, t. XCIX, 1885). — A. Husso-Gii.UiEHTi : Sulla sale d.l fhnnuzinne dell' o.walulo di cali-io nelV organisinoanimale (Arcliivio por le se. niod., t. IX, 188.')). — Behtiif.ldt et .\ndrk : Sur la formntion de l'acide oxalique dans la rcgétuiion {(',. rcudnt;. t. GII. 188()'l. — E. Salkowski : Ueber ein neue-s Verfaliren zian Nac/iireis der Oxalsaure im llarn (Zeit. 1'. phys. ch.. t. X, 1886). — 0. Nickel : Exp. Beilr. zi/r qvanl. Oxalsiiurebestimmung im llarn (Zcit.l f. phyp. Ch.. t. II, 1887).

n. — M\u)\i srcciNiQUE Ci^'O'.

Caractères. — Blauc, de saveur aigro, cristallise eu prismes ou eu lames hexagonales (fig. 42) incolores, solubles dans l'eau et l'alcool chaud, solubles dans l'alcool froid et I T'ther. — Il fond à 180° et distille à 1.%". — 11 brûle avec une flamme bleu pâle.

Propriétés chimiques. — Par la chaleur, il se décompose eu anhydride succiniqueet eau : Cdl^O» = C'II 'O-' 4- II-O. — Sa solution aqueuse, exposée à l'air avec un sel d'uranc, se décompose en aride propionique et acide carbonique; la même décomposition se produit quand ou le fond avec la potasse. Avec le peroxyde de manganèse et l'acide sulturique, il donne de l'acide acétique. — Il se produit dans nu grand nombre de fermentations : fermentation bulyj ique du lactate de chaux, fermentation propionique de l'acide lactique, fermentation de l'acide raalique, fermentation alcooUque, dans la putréfaction du cerveau, des muscles, de la fibrine, etc.

PRODUITS DE DÉSASSIMILàTION.

Réactions caractéristiques. - 1» Le i.c-trl.lornre .lo for aonuo d soUxtkms .1. surriaat.sul.alins, nu précipita vougo bruuàlro. - 2" Un ^"«'^ î .^"-^^^^^^^^ ,„cnuuiuo .-ta.- ohlorm-e do haryuu. ost précipité eu hhuu; I''^^" ' ^«^t r^^ r^ru oxcè. oiuate alealiu (caractère cli.tiuctif d'avec l'acide beuzuuiae). - f""^/^,^^,,, "Vacide

.1,. chaux hydratée, il ne dégage pas d'amuiouiaque (caractère di.tuict.f d dvc, Mu.. Iii|,|uii i(pie). — 4» Exameu de ses cristaux au uueroscKpe.

Existence dans l'organisme. - L'acide succiniqne se trouve en petite .luantité dans rurine, spéciuleiuent après rnigestion d aliments, fruits, légumes, asperges, etc., contenant des acides organiques et particulièrement de l'acide malique. Cependant Longo n'a pu l'y trouver après l'ingestion d'asperges et d'asparagine. On en ;i constaté la présence dans le suc de la rate, du thymus, de la glande thyroïde et dans un certain nombre de produits pathologiques. Il existe, d'après Meissner, dans l'urine de chien après une riche alimentation de viande et de graisse; cependant, s'il faut en croire Salkowsky, il ne s'y rencontrerait pas d'une façon constante. Meissner et Shepard l'auraient trouvé dans la sueur, la salive, l'urine après l'ingestion d'acide benzoïque. Dans tous les cas, il est probablement à l'état de succinate alcalin. Il existe dans quelques végétaux (absinthe, laitue vireuse).

Origine et mode de formation. — L'acide succinique peut provenir de l'ahmentation ; il est très probable qu'il s'en forme aussi une certaine quantité dans l'organisme. Cependant on a plutôt sur ce sujet des vues théoriques que des expériences directes.

Kig. 42. — Acide succinique.

L'acide succinique provient en premier lieu des aliments, non pas directement, puisque les aliments n'en contiennent pas, mais indirectement, par transformation de certains acides organiques ou de certaines substances qui y sont contenues et en particulier de l'acide malique et de l'asparagine (Hilger). Cette transformation peut s'opérer en dehors de l'organisme et s'accomplit de la même façon dans son intérieur. Cette influence a été surtout étudiée par Meissner et Koch ;• ils ont constaté que le malate de chaux et l'asparagine mis à l'étuve en digestion artificielle avec le suc gastrique donnent de grandes quantités d'acide succinique, et qu'il en est de même avec la pepsine non acidifiée, et en concluent que la transformation se fait déjà dans les premières voies. lis n'ont cependant retrouvé dans l'urine qu'une petite quantité d'acide succinique très inférieure à la quantité d'acide malique ingéré et admettent qu'une partie de l'acide succinique formé et résorbé a été oxydée dans le sang. Bar. v. Longo croit même que tout l'acide succinique formé est décomposé dans l'organisme; car, contrairement aux assertions de Hilger, il n'a pu retrouver d'acide succinique dans l'urine après l'ingestion d'asparagine, d'acide aspartique et de succinate de soude. Cette transformation des acides organi({uos

CO.OH

CH. OH

CO.OH

succiuiquc,

Ac. tartrique.

A. succinique

238 LIVRE DEUXIÈME. — CflIMIE DE LA NUTRITION, CHIMIE PHYSIOLOGIQUE.

en acide succinique parait consister soil en un simple dédoublement, comme le montrent les formules suivantes pour l'acide malique :