IV. — XANTHINE CHVA'/M

Préparation. — La xanthiue peut s'extraire de l'urine, qui en renferme de trè petites quantités, ainsi (jue de la chair musculaire (extrait de viande); mais on la prépare ordinairement en traitant la guanine par l'acide azoteux.

Caractères. — La xanthiue est une poudre blanche crayeuse, prenant l'aspect de la cire par le frottement. Elle est très difficilement soluble dans l'eau froide, un peu soluble dans l'eau bouillante, insoluble dans l'alcool et dans l'éther. Elle se dissout dans les alcalis, dans rauimonia(pie, dans les acides concentrés avec lesquels elle forme des sels.

Propriétés chimiques. — Formation. La xauthine se forme ; 1° en réduisant l'acide urique par l'amalgame de sodium, C°H'*Az''03 = C'H''Az'»02 H20 ; 2" en traitant la guanine par l'acide azoteux, C^iH^Az^O -j- AzO^H = C'H 'AziO^ + Az^ + H20 ; 3° en chauffant en tubes scellés l'acide cyanhydrique au contact de l'eau (A. Gautier), il se forme de la xauthine, de la méthylxauthine, C6H6Az''0- et de l'ammoniaque qu'on sature par l'acide acétique ; équation : 1 1 CAzH m^O = G^H lAz'O^ + CHi6\zH)i -\- 3AzH ; 4« dans le dédoublement de la nucléine par les acides étendus (Ivossel). — Dccompositioris. Chaxiiïét: rapidement à 150° elle se décompose en acide cyanhydrique, carbonate d'ammoniaque et produits rappelant l'odeur de la corne brûlée. ChauUée avec l'acide nitrique fumant, elle se décompose en ammoniaque, glycocoUe, acide carbonique et acide formique : C-îHiAz''02 + 6H20 = 3AzH^ + C^H^^AzO^ -|- 2C0^ + CAlHyi. Chauffée à 50° — GO» avec de l'acide cldorhydrique et du chlorate de potasse, elle donne de l'urée et de l'alloxane.

Réactions caractéristiques. — 1° Sa solution ammoniacale n'est pas précipitée par le chlorhj'drate d'ammoniaque (l'acide urique l'est) ; 2° en évaporant un peu de xauthine avec de l'acide azotique à une douce chaleur, il reste un résidu incolore, qui. chauffé avec précaution, devient jaune citron; ce résidu n'est pas coloré en rouge par l'ammoniaque (caractère distinctif d'avec l'acide uripque'), mais par l'addition de soudi; caustique, il prend une coloj'ation rouge jaunâtre qui passe au violet par la chaleur; 3° le chlorhydrate de xanthiue est moins soluble que celui de sarcine, ce qui permet de séparer les deux composés; 4° l'azotate (l'argent donne, dans une solution azotique dixauthine, un précipité qui se dissout quand on chauffe et reparait par le refroidissement. Dans une solution ammoniacale de xauthine, l'azotate d'argent donne un précipité gélatineux; 5° l'acide phospho-molybdique donne, dans les solutions de xanthiue. un précipité jaune, volumineux, soluble dans les acides chauds étendus; G° si on mélange dans un verre de montre un peu de lessive de soude et de solution de chlorui'e de calcium, et qu'on y mette un grain de xanthiue, il se forme autour de ce grain un anneau vert foncé, fiui brunit et disparait (caractère distinctif d'avec la sarcine, /{. de Happe).

Corps analogues à la xanthine, — f^araxanthine Ci"II'"Az90'*. — Corps analogue à la xauthine, trouvé par Salomon dans l'urine humaine. Elle cristallise en longues aiguilles. Elle est plus soluble dans l'eau froide que la xanthine, très soluble dans beau chaude, insokdile dans l'alcool et l'éther. La lessive de soude ou de potasse la précipite à l'état cristallin de ses solutions aqueuses concentrées (caractère distinctif d'avec les substances voisines).

Hétéroxanthine C«H6Az''0-. — Trouvée aussi par Salomon dans l'urine, à côté de la paraxauthine. C'est une poudre blanche, amorphe, pouvant, sous certaines conditions.

cristalliser eu piuccaux microscopiques; difficilement soluble dans l'eau froide, soluble dans l'eau chaude. Elle paraît être une méthylxanlhine, c'est-à-dire une xanthine dans laquelle un équivaleut d'hydrogène est remplacé par le radical méthyle CH^. Elle semble être intermédiaire entre la xanthine et la paraxanthine. (Ce corps ne doit pas être confondu avec Vhydroxa thine C^HSAz^O», obtenue par Behrend en traitant par le cyanate de potassium, Voxyuracile ou acide iso-barbiturique C'H' Az^QS).

Pseudoxanthine C''H»AziO. — Trouvée par Gautier dans les muscles de bœuf. C'est une poudre jaune clair, peu soluble dans l'eau froide, soluble dans les alcalis et dans l'acide chlorhydrique. Elle cristallise en prismes à faces courbes associés en étoiles. Elle a beaucoup de réactions communes avec la xanthine.

La caféine C8HioAzH)2 et la théobromine C'HSAz'O^, se rapprochent beaucoup de la xanthine. La caféine est une triméthylxanthine, la théobromine une diméthylxan thine.

Constitution et formule. — Les trois corps, xanthine, sarcine et guanine, ont d'étroites affinités entre eux et avec l'acide urique; je réunirai donc, dans un môme paragraphe, ce qui a trait à la conslilution de ces trois corps. Si l'on prend comme point de départ l'acide urique, il est facile de comprendre le mode de constitution de ces trois corps, comme on le voit d'après les formules suivantes :

HAz— CO I I

CO C— AzH

I II >co

HAz C AzH Ac. urique.

HAz— CM I II

CO C— AzH

I I >co

HAz C=Az Xauthiue.

HAz— I II

CO C AzH

I I >c HAz C==Az

Sarciae.

HAz— CH I I

CO C— AzII

I I >C.AzH HAz — c — Az

Guanine.

La synthèse de la xanthine au moyen de l'acide cyanhydrique par Gautier et la découverte de l'adénine, C-H'Âz^ par Kossel permettent cependant d'envisager autrement la conslilution de ces trois corps. La réaction de l'acide azoteux sur l'adénine et la guanine autorise à écrire leurs formules de la façon suivante :

Adénine.

C3H5Azi = C'>H'*Az4.AzH

Sarcino.

C'H4Az*0 = C^H^Az'^0

Guauino.

CSH'JAzSO = G«H*Azi0. AzH

Xanthine.

C''H4Az'-02 = DiiHAAziO.O

Tous ces corps possèdent donc un groupement très stable, C^H'^Az'* et tous peuvent donner de l'acide cyanhydrique. En s'appuyant sur ces faits, Gautier admet qu'ils ont pour base un noyau cyanhydrique qui s'est polymérisé en déterminant des chaînes fermées. C'est ce que montrent les formules de structure suivantes :

AzH

Az = C— H

^C = AzH H-CO— Az

C = AzH

AzH = C C = AzH

Adénine.

Az = C— H

AzH = C AzH

/ -C = AzH

Sarcine.

AzH = C C = AzH

Guanine.

Az = C— H