COMBINAISONS DU SELENIUM ET DE L'OXYGÈNE
Le sélénium forme avec l'oxygène un acide simple, l'acide sélénioux,
et un acide double, l'acide sélénique.
ÀciBK séLÉNntux, Se,0'.
La combustion du séléDiuro dans le gaz oxygène donne toujours pour produit de Taclde sélénieux, comme le soufre donne de l'acide sulfureux. Pour obtenir l'acide sélénieux par la combustion du sélénium, on opère dans un tube recourbé en V tenu en communication avec une petite cornue donnant du gaz oxygène par la décomposition du eblorate de potasse. Le sélénium étant introduit, on chauffe la courbure du tube qui le contient et on le voit brûler dans le courant de gaz oxygène avec une flamme d^un vert bleuâtre, en même temps que l'acide séiénieux qui se produit vient se condenser en longues aiguilles blanches cristaliisées à ia partie supérieure du tube.
On peut également acidifier le sélénium à chaud par un mélange d'acide chlorhydrique et d'acide nitrique concentré; l'acide sélénieux qui se produit étant peu volatil, il suffit de chasser les autres corps par l'évaporation pour obtenir celui-ci sous forme d'une masse blanche.
L^acide sélénieux est très-avide d'eau et très-soluble dans ce liquide; l'acide cristallisé en aiguilles contient de l'eau de cristallisation, mais si on le chauffe, il se fond sous forme d'une croûte demi-transpa» rente et devient anhydre longtemps avant de se volatiliser.
L'acide sélénieux étant un acide simple comme l'acide sulfureux, doit posséder le même volume atomique dans ses combinaisons neutres et solides; c'est-à-dire 8 volumes, dont 4 pour le sélénium et 4 pour l'oxygène.
L'acide sélénieux est décomposé par les métaux d'une facile oxydation, comme le zinc et le fer, et le sélénium se précipite. Il est également décomposé par l'acide sulfureux, et ce dernier moyen de décomposition sert à son analyse.
ACIDE SELÉNIQUE, Sc H,0^
Cet acide a été découvert en 1827 par Mitscherlich, qui l'obtint en faisant détoner du sélénium avec du nitre; avant cette découverte, l'acide sélénieux était appelé acide sélénique.
On prépare maintenant l'acide sélénique en chauffant dans un creuset un mélange de sélénium ou de séléniure de plomb et de ni-
trate de potasse, le produit est un séléniate de- potasse soluble qu'on purifie par plusieurs cristallisations et qu'on décompose ensuite par une dissolution de nitrate de plomb, pour obtenir du séléniate de plomb insoluble. L'acide sélénique est séparé du plomb enmettantle séléniate de plomb en suspension dans l'eau et le soumettant à l'action d'un courant de gaz hydrogène sulfuré ; il se forme du sulfure de plomb qui se précipite et de l'acide sélénique qui reste dissous dans l'eau et que l'on concentre par la chaleur. Lorsque l'acide sélénique bouillant a atteint la température de 280<>, il a acquis le plus grand degré de concentration qu'il puisse prendre sans se décomposer; Tacide séléniqne concentré a la consistance de l'acide sulfurique, il est incolore, acre ef caustique, sa densité est égale à 2,60, et il a,pour formule de composition Se H, 0^, ce qui a fait supposer qu'il contenait un atome d'eau; mais tout démontre qu'il n'en est rien. L'acide sélénique est un acide double comme l'acide sulfurique dont il a les propriétés énergiques. •
Le fer, le zinc et d'autres métaux sont dissous par l'acide sélénique ave^ dégagement d'hydrogène. Les séiéniates ressemblent beaucoup aux sulfates correspondants, tant par la forme cristalline que par la couleur et les propriétés. Cependant les séiéniates se distinguent des sulfates en ce qu'ils détonent avec le charbon chauffé au rouge, et en ce qu'ils dégagent du chlore lorsqu'on les fait bouillir avec de l'acide chiorhydrique.
L'acide sélénique est représenté par les poids et les volumes suivants, à l'état solide de combinaison :
Se poids 491 =4 volumes.
Poids total 903,50 = 16 volumes.
Sa densité calculée est alors 3,76.
Berzélius constate que l'acide sélénieux peut être obtenu facilement à l'état anhydre et que l'acide sélénique retient toujours un atome d'eau par atome d'acide. Cette différence suffirait pour prouver la fausseté de la théorie généralement adoptée sur la constitution des acides sulfurique et sélénique, qui sont dans le même cas par rapport
aax acides sulfureux et sélénieux, quand même toutes les autres con* sidératioDS ne viendraient pas le démontrer en même temps.
COMBINAISONS DU PHOSPHORE ET DE l'OXYGÈNE.
Le phosphore et l'oxygène forment quatre combinaisons, dont trois acides et un oxyde.
Les trois acides, qui ne sont pas simples, peuvent être ainsi représentés :
1» L'acide phosphorique, P^ H,0';
2" L'acide phosphoreux, P* H,0';
3" L'acide hypophosphoreux, P^ H,0^
La double proportion du phosphore P*, poids 400 et 8 volumes, s'empare d'un atome d'hydrogène pendant sa combustion toutes les fois que cet élément est en présence, ainsi qu'on le voit dans les formules de ces trois acides naturels. On peut cependant combiner le phos^ phore à l'oxygène et obtenir dés produits qu'on a nommés acides anhydres du phosphore ; mais ces combinaisons ne peuvent être ni dissoutes dans l'eau, ni combinées, sans se transformer en acides naturels. Ils n'en sont donc que les dérivés, et la théorie d'après laquelle on les représente comme les véritables acides du phosphore, faillit évidemment dans cette application comme dans les autres.
