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Centrifuger, décanter, laver le culot, le reprendre par :
Solut. sulf. strychnine à 1,5% 0,25 em3 ou Solut. — — 2,5 95.990 Lèm:
Apprécier le trouble résultant de la formation de traces, d’iodo-mercurate d’alcaloïde par comparaison avec des étalons préparés extemporanément de façon identique. Effectuer les mesures 2 minutes après l’addition de sulfate de strychnine en opérant sur fond noir, en lumière latérale enrichie en rayons bleus si possible.
Nous avons utilisé le Vernes en néphélomètre avec écran violet. La réaction est incomplète et soumise à un équilibre chimique. La précipitation sous forme d’iodomercurate de strychnine, n’est pas intégrale et ne peut donner lieu à aucun dosage direct du mercure lui-même.
Sensibilité limite : 2 y dans 1 cm: de solution.
Le plomb et le bismuth faussent la réaction.
C’est à peu près le mode opératoire déjà indiqué dix ans auparavant en 1931 par M..Golse et Jean (26).
La seule différence réside dans le fait quér ces’ deux auteurs Opéraient en milieu sulfurique et ajoutaient la solution de sulfate de strychnine avant celle d’IK.
La limite de sensibilité était la même.
On avait déjà reconnu l'impossibilité d’un dosage direct du mercure, mais on pouvait d’après ces deux auteurs «rechercher de très faibles quantités de mereure par lappréciation du trouble’ résultant de la formation de trace d’iodomereurate d’alcaloïde que l’on compare avec des étalons. » |
Le principe aurait été appliqué au «dosage des vapeurs de mercure dans l'air d’après une très brève note parue dans le Bulletin de la Société chimique de France en 1935
-et dans laquelle il est dit : «On peut doser jusqu’à 2 y de Hg », sans qu’il scit donné aucune technique (9).
Résultats expérimentaux. — L'étude au Vernes montre l'inanité complète du procédé au réactif de Tanret pour doser le mercure.
: En photométrie l’appareil révèle :
1° Que l'équilibre n’est atteint qu'après un temps beaucoup plus long que celui indiqué (2 minutes).
29 Que cet équilibre dépend de la température.
39 Qu'il dépend de la concentration en mercure au départ.
40 Qu'il dépend de la concentration en sulfate de -strychnine dont il y a toujours un excès variable dans
le milieu.
59 Que l’opacité de la solution peut croître et décroître plusieurs fois de suite, mais on ne peut discerner ,dans le phénomène total, la part qui revient respectivement :
A la sédimentation.
A l’adsorption par les parois de la cuve ou
À une réversibilité de l’équilibre chimique.
En- diaphanométrie on enregistre la formation d’un sol dont la stabilité semble tres inconstante et influencée par un grand nombre de facteurs physico- cirque temps, température, pH, etc.
La méthode est aéblumient inapplicable au dosage même approximatif du mercure.
Pour la recherche. de cet élément, elle est à peine plus sensible que la réaction de Nessler, elle ne lui est pas préférable, car plus complexe à mettre en œuvre et n’en présentant pas la spécificité quasi absolue.
on
Reineckate mercurique.
Principe. — En milieu chlorhydrique N7/10, le sel de Reinecke fraîchement préparé : chromo-diamino-tétra+ sulfocyanate d’ammonium, précipite les sels nrercuriques
à l’état de reineckate mereurique, donnant un trouble rouge pâle.
FE (CNSYT 2 Hg} Cr (NH 3)2
Sensibilité. — On peut ainsi caractériser dans 250 em: de soluté :
50 ; d’'Hg donc 0,2 y cm3 (1 : 5.000.000).
5 y d'Hg en présence de 100 mg de Cu (Hg: Cu — 1/20.000).
Et 2,5 y d’'Hg én présence de 50 ang de Pb (Hg : Pb — 1 /20.000). )
. Ba réaction ne semble pas spécifique (41).
Le dosage peut s'effectuer :
a) Par dessication du précipité puis pesée.
b) Par calcination du précipité ct calcul de Hg d’après le poids de Cr203.
c) Ou transformation de Cr203 en CrO+K2 et titrage iodométrique. :
d) Néphélométrie pour les très faibles quantités de Hg, car on sait que les reineckates insolubles ne sont pas cristallisés, mais amorphes, et dans ce cas peut-être colloïdaux.
Nous n’avons pu nous procurer les produits nécessaires à la préparation extemporanée du.sel de Reinecke qui doit être utilisé très frais. On trouvera tous les détails pour la préparation de ce réactif à la référence indiquée (20).
Cupferronate de mercure.
Le cupferron ou nitroso-phényl-hydroxylamine précipite ‘ quantitativement le mercure en solution modérément acide.
Le cupferronate obtenu n’est pas suffisamment stable
