‹ Nouvelles Conditions de la Décomposition des Diazos pour la Formation des Dérivés IndazoliquesChapitre 11 sur 47 · ESP 22602270 CH · texte numérisé non relu

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dont la solution est jaune; les méthylindazols sont plus difficilement solubles que les non méthylés, ce qui rend très simple la séparation d'avec le xylénol.

A l’exception du binitrométhylindazol fusible à 226° 2270, tous les indazols sont facilement solubles dans l’alcool, presque aussi bien dans l'éther, moins bien dans la benzine. D'un examen superficiel il résulte que la solubilité relative des deux groupes B et C dans ces trois dissolvants est l'inverse de celle dans l’eau, toutefois des essais quantitatifs font défaut. Dans l’acétone ils sont excessivement facilement solubles à froid, presque aussi bien dans l’acide acétique, mais ils sont absolument insolubles dans la ligroine.

Comme il a déjà été dit plus haut, les points de fusion des dérivés mononitrés obéissent à une règle, ceux d’un même groupe se ressemblent beaucoup, à part deux exceptions, dans la série B le nitrométhylindazol fusible à 222,5° et dans la série D le nitrométhylindazol fusible à 231—232°, En général ils ne fondent pas nettement comme le nitroindazol de M. Grandmougin, de sorte que souvent le point de fusion est diffcile à déterminer exactement, d'autant plus qu'ils ne se laissent pas pulvériser, ce qui s'oppose à leur introduction dans les tubes capillaires.

Ils sont inodores et sans saveur.

Les mononitroindazols sont très peu volatils à la vapeur d’eau, les méthylés et les binitrés paraissent avoir perdu totalement cette propriété.

Les combustions donnent toujours un excédent de carbone — environ O,5°/s — c'est pourquoi nous nous sommes en général bornés à faire un dosage d’azote.

Il serait bon de reprendre l'étude des bases qui d'après

RE

la méthode ordinaire n'avaient pas fourni les indazols, car il est à prévoir que l’indazol pourra être obtenu soit en solution acétique, soit en solution neutre.

6, Produits secondaires de la décomposition des dérivés diazoïques en solution acétique,

On a pu constater que le rendement en indazol n'est jamais de 100%/, en général on ne trouve que très peu de nitrophénol libre et pourtant il y a un dégagement d'azote, que se forme-t-il? sont-ce des diazoamidos, comme on l’admet généralement?

Nous n'avons, par suite de l'accident mentionné, pas pu pousser l'étude de la question à fond, mais certaines indications nous ont permis de reconnaître la nature de ces produits à quelques exceptions près.

Ceci dit, considérons chaque cas séparément.

À côté de l’indazol de M. Grandmougin il se forme 15,4", à 240%/o d'un corps brun, insoluble dans l’eau, de même que dans l'alcool, l’éther, la benzine, la ligroine, l'acide acétique, le chloroforme, etc., par contre on peut l’obtenir cristallisé de l'aniline, d’où il fut purifié, son point de fusion est au-delà de 250", Deux combustions!) et deux dosages d'azote nous ont démontré que ce corps possédait la même formule brute que l’indazol. Comme il se dégage de l'azote, il était à supposer que le phénol formé entrait pour quelque chose dans la composition du produit brun, mais l’azote ne correspond qu’à 5,4—5,9%/ de base et 20/1 de phénol purent être isolés, La constitution du corps en question sera ou celle d’un di-indazol

k H NO: IN NUE Lie | | LS CHEIN, MR NO> H \

1) Les résultats de ces analyses ont été brûlés, le carbone correspondait

à — 0,25°/0 et à + o0.30/0, l'eau à Æ 0,30/0, l'azote à — 0,20/0 et 0,30/0.

ou d'un produit de copulation de l'indazol et du diazo, peut-être:

CH3 « d CN NN \ | | \ | NH | NO: | L | N NX PC

Nous n'avons pas poursuivi cette question, vu que M. Bamberger est arrivé à un résultat analogue par l’action de la soude caustique sur des diazos de xylidine, de mésidine etc... étrquil s'est réseryé-ce Chapitre.

Dans le cas de la nitro-p-xylidine

il se forme le dérivé monoazoïque correspondant:

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