LB, XXIV, 508 2)RA 126, 307 LA
Il se forme parties égales des deux premiers, et 2 g du dernier pour 100 g de paraxylène.
MM. Noelting & Geissmann !) ont également binitré le paraxylène en chauffant le mélange de la nitration pendant 24 heures au bain-marie.
Il nous importait d’avoir la nitro-p-xylidine
NH2 AS
On l’obtient en réduisant le binitro-p-xylène fusible à 123,5° avec le sulfhydrate d'ammoniaque, tandis que le binitro-pxylène fusible à 93° ne donne pas la xylidine nitrée par cette réduction, mais sans doute la diamine, d’après les travaux de MM. Fittig, Ahrens et Mattheides ?).
En réduisant le mélange des binitro-p-xylènes nous devions obtenir environ 49°/o de nitro-p-xylidine
NE
| F. P. : 960 CH: | /NO>2 NH2 K N CHs 2 0/0 de | | F. P. : 1420 CH3 | è NOz DEBAT RrUIS 2?) A. 147, 23. «Sie konnten keine gut kristallisirte Base aus dem
B- Dinitroderivat erhalten. Es scheint direct in Diamin überzugehen, deren Reimdarstellung indess nicht gelang.»
et de la paraxylènediamine : CH3
La binitration fut effectuée d'après les indications de MM. Noelting & Geissmann !), tout en recherchant s’il était nécessaire de chauffer pendant 24 heures au bain-marie, ce qui diminue beaucoup le rendement. En faisant couler le paraxylène dans le mélange nitro-sulfurique, tout en refroidissant à la pompe, on obtient déjà des cristaux, il suffit de chauffer 20 min. au bain-marie pour terminer la réaction, le rendement, après une cristallisation de l'alcool dilué, est de 91°. La réduction par le sulfhydrate d'ammoniaque a donné les résultats suivants:
Le soufre précipité correspond au double des nitroxylidines, sur quatre parties de nitroxylidine fusible à 96° il y a une partie de la nitroxylidine fusible à 1429, la diamine n’a pas pu être isolée. On en conclut:
1° Que le rendement du binitro-p-xylène fusible à 147° à 1489 indiqué par Lellmann*), est trop faible, il est d'environ 10°/, en admettant qu'il se forme parties égales des deux autres.
2° Que le binitro-p-xylène F. P: 93° n'est pas réduit en diamine, comme on le supposait, mais que l’hydrogène sulfuré agit sur lui d’une autre façon (excédent de soufre). La question serait intéressante à approfondir.
