A A TA 4 | CH>3 CH2 NO

Nous n'avons pas pu isoler CH3 e S NH |NEH2 N A CH:

En ajoutant le chlorure ferrique aux eaux-mères, on n'obtient pas de coloration rouge, il faut en conclure l'absence de l’orthodiamine.

Nous avons voulu nous rendre compte de la réaction en la poursuivant quantitativement, pour savoir : 1° Si le binitro-p-xylène CHs

| EAP #00

est attaqué par l'hydrogène sulfuré, 5

mi VG6r

20 Si la diamine ne nous avait pas peut-être échappé,

3° Pour connaître le rendement de la p-nitro-p-xylidine fusible à 142°, donc aussi celui du binitro-p-xylène correspondant, qui est 3°/« d’après M. Lellmann !).

50 g de paraxylène sont binitrés comme précédemment, au bout de 20 minutes on retire le mélange de la nitration du bain-marie, la réaction est terminée. On cristallise une fois de l'alcool et on isole ainsi 84 g de binitro-p-xylène, la théorie demande 02,5 g. Les 84 g sont réduits par le sulfhydrate d’'ammoniaque, il se précipite 29 g de soufre, nous avons 25 g de nitro-p-xylidines brutes.

fondent à 120° — 1259

» » 80° = Br

Il n'y a donc que 35,2°/o des binitro-p-xylènes transformées en nitro-p-xylidines. Par réduction des 35,2 °/o de binitro-p-xylènes, il ne se forme théoriquement que 14,5 g de soufre, (la moitié du soufre recueilli) nous avons donc un excès de soufre. Pourtant nous n'avons pas pu isoler la diamine, le binitro-p-xylè:1e

est sans doute réduit en partie et transformé en un dérivé contenant du soufre. Nous n'avons pas poursuivi l'étude de la question.

Formation de l’indazol,

: ; ; Nous avons refait l'essai en solution chlorhydrique en mesurant l'azote dégagé.

D) 4 SAS 26e

Recueilli pour un gramme de nitro-xylidine :

V — 152,5 © d'azote — 20° H — 748 mm

101,4 °/o de base sont transformés en nitroxylénol; l’excédent 1,4°/o provient de l'air de l’acide carbonique. Ce résultat confirme celui de M. Gurwitsch !).

En solution d'acide acétique il se forme de l’indazol à côté d’un précipité brun rouge insoluble dans l’eau, il se dégage un peu d'azote. 2 g de la base fusible à 960 sont diazotés comme d'habitude, on neutralise avec de l’acétate de sodium et on porte le volume à 300; l'indazol n'est pas complètement entré en solution, car on extrait du produit brun à l'eau bouillante 0,14 g d’indazol, le rendement total est de 0,56 g d’indazol,

Nous augmentons le volume à 500 ©.

Dégagé : V — 78% d'azote t — 20° H es 748 mm 26 °/o de la base sont transformés en nitroxylénol. — Il

se forme 0,95 g d’indazol, c’est-à-dire 44,5 /c.

Un autre essai avec 5 g de nitro-p-xylidine dont le volume était de 1500 © donne un rendement de 2,85 g, donc 53,4 °/0.

Le 5 méthyl-3-nitroindazol cristallise de l’eau en aiguilles soyeuses d’un blanc légèrement jaunâtre, il est facilement soluble dans l'alcool, l’éther, la benzine; déjà à froid dans l'acide acétique et l’acétone, il est par contre insoluble dans la ligroïine. La coloration de sa solution dans les alcalis est comme celle des précédents. Il fond à 206°—207°, mais pas

très nettement.

1) Voir page 8.

Le corps brun est soluble dans l’alcool, dont il cristallise en petits cristaux oranges; nous l'avons cristallisé de l'alcool dilué, il fond à 226°—227°, il est soluble dans la potasse caustique, les acides le reprécipitent. Nous avons en moyenne 48,9°/x de base transformée en indazol, il reste donc 51,1 °/0 dont 26°/ sont transformés en xylénol, 25,1°/ du diazo ont donné le produit fusible à 226°—227°, qui ne peut-être que le dérivé monoazoique.

NO2 CH3 NO> CHE NAT ETES / LT 2 à / | Xe N | Sen 2 CE CH3 CHs3 Un dosage d'azote confirme sa composition.

0,2099 g donnèrent V — 30,9€ d'azote t — 22° Calculé pour Ci6HieN1O5 Trouvé 16,28 1/0 16,38°/0

11 & 12. 6-Méthyl-5-nitroindazol et 6-Méthyl-8-nitroindazol.

N à EN

LR SN OR CH y SrCH CH3 / de CH FP-/75-n700 RAPA022S NO2 ) à NO>2 \, 7 N / N

La nitro-m-xylidine voisine