ST | F. P
À côté de celui-ci il se forme 3°/o d’indazol, qui fut caractérisé par ses propriétés et par un dosage d’azote,
En second lieu nous avons repris la nitro-o-toluidine fusible à 107°; en solution acétique le rendement s’éleva à 79°/o de produit presque pur, alors que d’après M. Grandmougin on ne peut isoler que 19°/ de produit indazolique.') La méthode à encore ce grand avantage qu’elle n’exige pas de séparation. On chauffe, puis on filtre d’une petite quantité de corps brun auquel nous reviendrons, par refroidissement l'indazol précipite pour ainsi dire à l’état de pureté.
Un essai en solution neutre donna un rendement de 40 à 45/0.
1) 1] se forme sans doute plus de 190,0 d’indazol, mais il s’en perd dans la séparation. Exemple: De 76g de nitro-o-toluidine il obtient: 21 g nitrocrésol 0,5g mélange 16 g indazol
25 g goudron
On essaya également d'obtenir l’indazol par décomposition de l’isodiazo,') mais l'isodiazo libre de la nitro-o-toluidine fusible à 107° n’a pu être isolé, et la réaction se passait alors comme en solution neutre.?)
Toutes les bases nitrées qui n'avaient pas donné lindazol correspondant furent reprises et donnèrent sans exception, mais avec des rendements différents, les indazols d’après la méthode à l'acide acétique. D’autres bases furent ensuite étudiées, ce sont:
La m-nitro-m-xylidine voisine,
NH> CH3 CH3 | FPS 020 | NO?
la mononitromésidine : F.P.: 730- 740 la dinitro-p-xylidine NH> NO> CH3 | F. P. : 20402060 CH3 NO> la dinitromésidine: F. P.: 1930— 1950 et la dibrome-nitro-o-toluidine :
NH?
Br. CH3 | | | F. P.: 1030—T040 Br
1) D’après Schraube et Schmidt: B. XXVII, 519.
2 £ Luz .
) Ces résultats ont été perdus, nous n'avons pas refait ces essais, nous nous bornerons à cette mention.
Voici les résultats obtenus avec les bases mononitrées, elles sont groupées d’après les quatre nitro-o-toluidines, dont elles sont les dérivés méthylés. Les indazols d’un même groupe possèdent un certain nombre de propriétés communes.
3, Résultats comparatifs de l'ancienne méthode et des nouvelles,
NH> NO? N CH
| A. Série de | | He PENOTS
Ac. chlorhydrique
Base. F. P.: de l’indazol. où sulfurique. Ac. acétique. Solut. neutre. NEH2 NO> CH2 LPO 70 — presque — — À!) quantitativement | NH2 NO? | CH3 | PAR -020 1620 presque — — ?) | quantitativement CH | 1) M. Lorber.
2) Thèse Gurwitsch.
1) M. Lorber; M. Gabriel.
?) Thèse Gurwitsch.
: Ac. chlorhydrique :
1 £ ue. Solut. neutre.
Base. F.P. de l'indazol. 0, sulfurique. Ac. acétiq NH> NO: Ÿ CH3 | | | | RAP 160 192,50 Indazol et xylénol — — 0) | CH3 NH2 NO? CH F, P. : 640 —-650 N’est pas encore étudiée.
| /CH3 NH?
AC NO? N CHs | F.P.:470 D'après le dosage d'azote — 2) EC | 30 0/0 d’indazol, CH3 CH3 NH>2 Ù | CH3 B. Série de | HN PATOrS |NO2 NH>2 N | NICE | | HP 10160 2010-2020 9goû/nnitrocrésol 60,60/0indazol 35-600/0 | 100/oindazol ! NO?
Eèce: ; Ac. chlorhydrique :
F. P. de l’indazol. où sulfurique. Ac. acétique. Solut. neutre. NH ; CH3 | RAP2E0700 1780-1790 1000/0 nitroxylénol 81,0 indazol — NO>2 CET NEl2 CH3 CH3 | F P.:810- 820 222,59 920/onitroxylénol 30-400/0inlazol —- 1) | s 80/0 indazol INO> NH2 CH3 F. P, : 960 2069-2070 1000 nitroxylénol 53,49/0 indazol — CH3 NO> NH>2 Br CH3
| | F. P.: 1030-1040 2040-2059 80/0 indazol environ — — |
1) 11 se forme ici 2 isomères, le rendement total est 8600, les rende-
ments relatifs n’ont pas été établis quantitativement.
