NOTIONS SUR L’'ACIDITÉ

La définition de l'acidité d’une humeur ou d’un liquide pathologique soulève un des problèmes les plus délicats de la chimie biologique. Les maladies par ralentissement ou accélération de la nutrition ont été schématisées par les mots diathèse acide et déminéralisation. On n’a pas opposé à la première expression, le terme de diathèse alcaline ou neutre. Il n’y a aucune raison pour ne pas le

faire : ces expressions sont toutes les deux inexactes. Il

n’est nullement prouvé que les plasmas ou les sécrétions

des goutteux ou des rhumatisants soient plus acides que ceux des déminéralisés. Il est indispensable de rappeler que la caractérisation et la mesure de l’acidité en chimie générale, à l'acide des réactifs colorés sont encore imprécises et conventionnelles.

- Les molécules des divers acides ne sont pas équivalentes vis-à-vis d’un même poids de base. Seuls, les acides

monobasiques ont un équivalent qui se confond avec leur

poids moléculaire. Pour les acides bibasiques cet.équivalent est égal à la moitié de ce poids moléculaire, et, l'équivalent des acides tribasiques est égal au tiers du poids de leur molécule.

Les H non remplacés par des métaux dans les saturations partielles, laissent encore aux composés obtenus

(PE ice Chem. der Verdauungssäfle u. die Verdauung in Hermann’s Handb. d. Physiol., Leipzig, t. V., 2° p., p. 59 et suiv.

GARNIER Ct SCHLAGDENHAUPFEN Encyc op. prie (Chimie des liq. et tissus de l'organisme, p. 208 et suiv.), -

ne (fe

des propriétés acides: ainsi les phosphates bimétalliques agiront comme un acide monobasique et les phosphates monométalliques, comme un acide bibasique vis-à-vis des réactifs colorés.

Dans la liste des acides à fonction monobasique, nous rencontrons des corps que les liquides organiques renferment toujours; les principaux sont :

Acides monobasiques : Poids Poids équivalant moléculaire à un mo'écule d'un acide monobasique ACIER rm ee 36,9 36,5 ACIde lactique. vrecr 90 90 Acides bibasiques : E Acide-sulfurique.:... "1%. 98 — 49 Acide carbonique. ..,..... 62 62 3] me Acides tribasiques :

Acide phosphorique......: 98 e — 32,66

Ces notions sont incomplètes puisque la thermochimie nous apprend qu’il faut distinguer les acides forts capables de déplacer les acides faibles de leurs combinaisons. Les acides forts seront ceux qui, combinés à la soude, dégageront 13 à 17 grandes calories. Les sels formés sont difficilement dissociables par l’eau.

Dans des conditions analogues les acides faibles dégagent moins de 10 calories; les sels formés sont plus ou moins dissociables par l’eau.

On connaît aussi des acides moyens dont la combinaison avec la soude ne dégage que 10 à 13 calories. Nous trouvons, en chimie organique, des corps qui ont plusieurs fonctions acides de force différente. Les différentes fonctions des acides polybasiques dégagent des quantités de chaleur variable lorsqu'on remplace leurs H par des bases. L’acide orthophosphorique PO‘H° est :

Une fois acide fort par le 1€T atome de H (14 ce. 7) ;

Une fois acide moyen par le 2e atome de H (11 c. 6); Une fois acide faible par le 3€ atome de H (7 ce. 3). | On trouve une application importante de ces principes

(1) Voir DentaËs, Chimie analytique, page 274.

dans l'étude de l'acidité des liquides organiques. Si on . étudie les réactions de ces liquides à l’aide des réactifs colorés qui sont eux-mêmes des sels, il ne faut pas ignorer ces principes sous peine de faire des erreurs grossières. On a trop négligé ces préceptes dans l'interprétation des acidités du suc gastrique et de l’urine.

Les substances colorantes d’origine organique employées en acidimétrie comme le Zournesol, ont la propriété d’avoir, à l’état de sels,une couleur différente de celle qu’elles possèdent lorsque leur acide est mis en liberté; le principe bleu du tournesol est un lithmate de calcium. Les lithmates alcalins et alcalino-terreux sont bleus. Si on traite ce lithmate par un acide fort, tel que SO* H° par exemple, l'acide lithmique rouge est mis en liberté.

La réaction inverse avec de la teinture de tournesol rougie par l'acide lithmique, donnera naissance à des lithmates bleus. Ces réactions sont très nettes avec des acides ou des bases fortes.

En chimie biologique au contraire, les mélanges complexes des corps à réaction acide ou alcaline qui se rencontrent dans les liquides physiologiques ou pathologiques, ne permettent pas de saisir facilement le virage du tournesol. De plus on ne trouve que dans certains sucs gastriques, un acide fort, l'HCL capable de décomposer les lithmates alcalins. La netteté de la réaction se trouve empêchée par la présence des corps protéiques à réaction complexe.

J'ai étudié le phénomène et me suis assuré que certains composés organiques, à réaction acide, comme les

peptones et le chlore amidé acide, qu’on rencontre toujours dans le suc gastrique, décomposent les lithmates : alcalins. Ces corps peuvent être classés comme des acides faibles, en attribuant à cette désignation le sens que nous avons indiqué, c’est-à-dire ne se combinant aux bases qu'avec un dégagement de chaleur inférieur à 10 calories.

Denigès (1)se plaint justement qu’on n’ait pas encore

fait une étude ,précise des lois qui président aux décom-

(1) Denrcès, Chimie analytique, page 278.

positions des substances employées, comme indicateurs,

en titrimétrie. :

Un excellent résumé de nos connaissances sur le sujet

se trouve dans son livre. Il va nous servir en chimie biologique. L’auteur classe les indicateurs ainsi :

1° INDICATEURS DÉPLACÉS TOTALEMENT PAR LES ACIDES FORTS, NULLE- MENT INFLUENCÉS PAR LES ACIDES FAIBLES (CARBONIQUE, BORIQUE, SULFHYDRIQUE, ETC. ), Tropéolines.

Teinture de Cochenille.

Orangés Poirrier.

Lakmoïde.

2. INDICATEURS DÉPLACÉS TOTALEMENT PAR LES ACIDES MOYENS (DÉGAGEANT AU MOINS 12 CAL. 5); INFLUENCÉS PLUS OU MOINS FORTE- MENT PAR LES ACIDES FAIBLES. °

Cureuma.

Tournesol.

Résazurine.

a)-de la résorcine (fluorescéiné).

b) du pliénol. .

(La phtaléine du phénot et le principe colorant du curcuma sont totalement déplacés mème par les acides ne dézageant dans leurs saturations que 41 cal. 5.)

Phtaléines

3. INDICATEURS DÉPLACÉS PAR LES CORPS A FONCTIONS ACIDE FAIBLE, MAIS DÉGAGEANT AU MOINS 7 CAL. 5.

Acide sulfindigotique.

Bleu soluble C 4 B.

Teinture de campêche (1).

Mentionnons les chaleurs de saturation par la soude, des principaux acides minéraux et organiques qu’on rencontre en chimie organique :

ÆAcide-chlorhydrique RE MES RES 13 CT.