ACIDE OXALIQUE

« Introduisez le sucre pulvérisé dans une grande eornue tubulée placée sur un bain de sable; adaptez-y un récipient; chauffez très modérément et de manière à ce que la réaction ne soit pas très vive. Lorsque le dégagement de vapeurs rutilantes aura cessé, laissez refroidir, séparez les cristaux, ete:

Remettez les eaux mères dans la cornue; ajoutez-y wne demi-partie d'acide nitrique, faites réagir de nouveau, et, après vingt-quatre heures de repos, faites une seconde levée de cristaux; ajoutez encore une demi-partie d'acide nitrique sur les eaux mères et réitérez le même traitement.

N. B. Lorsque le prix du sucre est élevé, om peut avec avantage lui substituer la fécule. »

Tel est le procédé donné par le Code# pour préparer Va cide oxalique. Je ne le reprendrai pas sur ce qu’il chauffe le sucre tout seul dans la cornuë, au risque d’en faire du caramel; c’est un oubli dont on's aperçoit facilement à la lecture; mais je serai moins indulgent sur la demi-partie d'acide ni= trique qu'il ajoute, deux fois de suite, aux eaux mères.

Que lit-on en effet dans la préface (p. xviij)? Dans les formules des préparations chimiques proprement dites, les quantüés de chaque substance ont été exprimées en parties ou en nombres, et non en poids. La formule du. Codex porte donc en effet:

SUCTE M ane LU 0 0 de ne Lente 100 parties.

; Acide"nitrique 27.4: ++ 100 parties.

et une demi-partie d'acide, ajoutée deux fois aux eaux mères, ne fera autre chose que d’en porter la quantité totale à 101 parties. Evidemment ce n’est pas là ce que les auteurs du Codex ont voulu dire, mais c’est ce” qu'ils ont dit en effet; et c’est cela dont on peut les blâmer: car, enfin, une formule ainsi rédigée n’est pas un quide certain pour le pharmacien. Mais ce n’est pas tout ce qu’on peut reprocher à cet article; et de quelque manière qu’on le retourne, on n’en tirera jamais d'acide oxalique. Les auteurs, trop

préoccupés sans doute de la crainte de détruire l'acide oxaliqué par un excès d’acide nitrique, ont tellément réduit Ia dose de celui-ci, que la formiation du premier n’a plus lieu. Quand bien même chaque demi-partie d'acide nitrique ajoutée ensuite signifieraito parties ; quand même on ajouterait ces 100 nouvelles parties d’acide, avec les 100 premières, au sucre mis dans la cornue, cela ne feraït jamais que 200 parties d’acide sur 100 de sucre, et ces proportions ne produisent que de Pacide malique artificiel de Schéele, où æcide oxalhydrique de M. Guérin-Varry, qu'un chimiste allemand, M. Otto Linné Erdmann, regarde comme isomérique avec l'acide tartrique et nomme acide métatartrique (x). I faut au moins trois païties d’acidé nitrique sur une de sucre, pour commencer à convertir ce corps en acidé oxalique, et les chimistes se sont tous accordés pour en ajouter successivement plusieurs parties aux eaux mères, jusqu’à la quantité totale de six à dix parties. Quant à ce qui peut résulter de l'action de parties égales d'acide nitrique ét de sucre, il est difficilé de le dire avant de l'avoir expérimenté; mais à coup sûr ce n’est pas de l’acide oxalique.

Et si ces proportions ne peuvent qu'induire lès pharma ciens én erreur, qe séra-ce doné lorsqu'ils substitueront lamidon au sucre? Conçoit-on que le Codex conséille de traiter l’amidon par partie égale d'acide nitrique, tandis qu’il à fallu troïs parties d’acide à M. Robiquet, rien que pour détruire, à froid, la consistance gélatineuse du liquide? puis uné quatrième partie, aidée de l’action dé la chaleur; pour obtenir une prémière cristallisation d'acide oxalique; puis

{th Voyez Journal de: pharmacie, t. XXIIL, pt 294: Anciennement Hermbstadt, chimiste suédois, avait déjà dit que lacide qui se forme, lorsqu'on emploie une trop faible quantité d’acide nitrique dans lopération dé acide oxalique, est de l’acide tartrique. (Système de chimie de Thomson, 1809, &. IE, p. 189.) 2:

successivement une cinquième, une sixième, une septième , une huitième partie d'acide, ajoutées aux eaux mères, pour les convertir autant que possible en acide oxalique? La différence est grande avec les proportions du Codex! ETHER SULFURIQUE.

Depuis plusieurs années déjà, il s’est formé dans les environs de Montpellier, sur les lieux mêmes où se produit lalcool, des fabriques d’éther sulfurique. Alors ce liquide, n'ayant plus à supporter qu’une partie de l'impôt et des frais de transport de l'alcool, revient, rendu à Paris, à un prix bien inférieur à celui auquel nous pouvons le fabriquer nous-mêmes. Aussi les pharmaciéns ontsils presque tous cessé de le préparer; et quand on pense au peu d’espace et à lincommodité ordinaire de leurs laboratoires, qui augmentent les chances dangereuses de l’opération, on.ne peu en aucune facon les en blâämer.

Mais, sil’on peuttrouver bon que les pharmaciens prennent leur éther dans le commerce, au moins doit-on leur faire ung obligation de le rectifier ; et c’est faute par eux de prendre cette précaution, que l’on trouve aujourd’hui tant de mauvais éther dans un grand nombre de pharmacies. Je crois donc faire une chose utile en décrivant avec détail la rectification de l’éther du commerce.

Un alambic ordinaire, muni d’un bain-marie et d’un serpentin , suffit pour cette opération. Seulement, s’il avait quelque odeur étrangère , il faudrait préalablement y faire passer de l’eau en vapeur. Cest au surplus ce que les pharmaciens font toujours , après une opération qui a laissé quelque odeur dans leur alambic.

Il est avantageux de choisir l’éther du commerce dit rectifié , dont le prix n’est pas beaucoup plus élevé que celui de qualité inférieure. On en prend cinq ou six livres, plus ou moins, selon la grandeur du bain-marie, qui ne doit être

“rempli qu’à la moitié ou aux deux tiers au plus. On met cet éther dans un flacon avec une once, par livre, de lessive de soude ou de potasse caustique à 35 degrés. On agite fortement et plusieurs fois dans l’espace de vingt-quatre heures ; on laisse reposer; on décante l’éther tout en le versant dans le bain-marie de l’alambic ; on lute aussitôt le chapiteau etle serpentin avec un double papier collé bien appliqué, et on le laisse sécher en partie au moins avant de mettre le feu sous l’alambic. | oi RETE Il y a d’ailleurs plusieurs précautions à prendre pour éviter Vinflammation de Véther. | 1° Le bec du serpentin doit être tourné de manière à être le plus éloigné possible du fourneau ; 2° On obstrue l’espace qui peut se trouver entre le col du récipient et le bec du serpentin, en tournant plusieurs fois tout autour un linge mouillé; 35° On place entre le récipient et le fourneau une large planche ou une plaque de tôle qui rompe toute communication entre eux ; | 4° Au moment où l’éther va commencer à me :

ferme entièrement l'ouverture du cendrier; car, une |

e courant d'air du fourneau interrompu, il n’y a aucune raison pour que la vapeur de l’éther s’y porte plutôt qu'ailleurs. Le feu doit d’ailleurs être très modéré, afin que l’échauffement de la cucurbite et du peurotn de lentement et successivement; ce dont on s'assure appliquant la main sur Les diverses parties de celui-ci. Enfin, il arrive un moment où la chaleur approche du serpentin, et c’est alors qu'il faut fermer les ouvertures du fourneau pour ne les rouvrir que lorsqu'une partie de l’éther aura distillé.

. Tant qu’il reste une certaine quantité d’éther dans le bainmarie , la température du chapiteau reste à peu près stationnaire, et telle qu’elle ne paraît que tiède et agréable à la main. Lorsqu’elle vient à s'élever sensiblement, c’est une

preuve que l'opération tire à sa fin. Alors il faut toujours changer de récipient, afin de mettre à part le dernier cinquième ou sixième d’éther qui distille, pour s’en servir comme éther du commerce. Lorsqu'on change de récipient , il faut y mettre le temps nécessaire, opérer posément, fermer aussitôt le flacon plein et le sortir du laboratoire.

Tout le premier éther qui a distillé étant réuni dans un flacon, on y ajoute une nouvelle dose de solution alcaline que l’on agite souvent pendant vingt-quatre heures. Pendant ce temps on délute l’alambie, on écure avec de la cendre le bain-marie, et on fait passer de l’eau en vapeur dans le serpentin. Ces conditions sont indispensables pour avoir de l’éther pur à la seconde rectification, qui se fait avec les mêmes précautions que la première fois, mais en en prenant une nouvelle que voici :

Il y aurait de A PERLE dans cette momie rectification à refroidir avec de l’eau très froide , parce qu'alors l’humidité de l'air seeondenserait dans l’intérieur du serpentin et se mélerait à à l’éther.

faut avoir soin d'employer une eau qui ne soit pas plus froide que l'air; et, par exemple, lorsqu'on se sert d’eau de puits en été, il faut en remplir le réfrigérant au moins douze heures d'avance, en laissant le serpentin ouvert par les deux bouts, afin que l’intérieur se sèche lorsque l’eau est revenue à la température de l'air. HMéhmênte précaution est à prendre lorsqu'on veut obtenir délalcool anhydre, dont, pour le dire en passant, le Codex ne parle pas, bien qu’il soit presque indispensable à un pharmacien d’en avoir chez lui, pour un grand nombre d'essais qui ont pour but de reconnaître la nature ou la pureté des corps qu’il emploie.

En usant de toutes ces précautions, et en laissant encore à part le dernier cinquième de liquide distillé, on obtient constamment un éther à 0,735 de pesanteur spécifique, et qui ne laisse aueune trace d’odeur en s’'évaporant sur la main.

Si on voulait l’obtenir entièrement privé d’eau, il faudrait de rectifier une dernière fois sur du chlorure de calcium fondu.

J'ai plusieurs fois entendu dire qu’il était impossible de priver certains éthers du commerce de leur odeur désagréable. IL est possible qu'il en existe de tels: mais j’en ai vu de très impurs qui se rectifiaient facilement au moyen d’une légère addition au procédé précédent; et cette addition consiste à mettre dans le bain-marie, avec l’éther décanté de dessus la potasse, 6 à 8 gros, par livre, d'huile d'amandes douces ou d'huile blanche. Cette huile retient l'huile volatile odorante qui nuisait à l’éther, et on obtient celui-ci parfaitement pur. Le même procédé s'applique avec avantage à la rectification des esprits de grains, ou de ceux qui ont séjourné sur des matières animales.