PARTIE III, OXYDATION DE MERCURE

(tonnait faire éclater le vaisseau, avec risque pour ceux qui le tiendraient ou qui seraient dans le voisinage. Pour prévenir ce danger, on doit faire chauffer la cornue avant de la sceller à la lampe, et en faire sortir une portion d’air qu’on reçoit sous une cloche dans l'appareil pneumato-chimiqtie, afin de pouvoir en déterminer la quantité.

Je n’ai point multiplié, autant que jel’aurais désiré, ces oxydations, et je n’ai obtenu de résultats satisfaisants qu’avec l’étain : le plomb ne m’a pas bien réussi. Il serait à souhaiter que quelqu’un voulût bien reprendre ce travail et tenter l'oxydation dans dilTérents gaz : il serait, je crois, bien dédommagé des peines attachées à ce genre d'expériences.

Tous les oxydes de mercure étant susceptibles de se revivifier sans addition, et de restituer dans son état de pureté l’oxygène qu’ils ont absorbé, aucun métal n’était plus propre à devenir le sujet d’expériences très-concluantes sur la calcination et l’oxydation des métaux. J’avais d'abord tenté, pour opérer l'oxydation du mercure dans les vaisseaux fermés, de remplir une cornue de gaz oxygène, d’y introduire une petite portion de mercure et d’adapter à son col une vessie à moitié remplie de gaz oxygène, comme on le voit représenté pl. IV, fig. i a. Je faisais ensuite chaulTer le mercure de la cornue, et, en continuant très-longtemps l'opération, j’étais parvenu à en oxyder une petite portion, et à former de l’oxyde rouge qui nageait à la surface; mais la quantité de mercure que je suis parvenu à oxyder de cette manière était si petite, que la moindre erreur commise dans la détermination des quantités de gaz oxygène avant et après l’oxydation aurait jeté la plus grande incertitude sur mes résultats. J’étais toujours inquiet d'ailleurs, et non sans de justes raisons, qu'il ne se fût échappé de l’air à travers les pores de la vessie, d’autant plus qu elle se racornit, pendant l'opération, par la chaleur du fourneau dans lequel on opère, à moins qu'on 11e la recouvre de linges entretenus toujours humides.

On opère d'une manière plus sûre avec l’appareil représenté pl. IV, fig. a. (Voyez Mémoires de l’Académie, année 177b, p. 58o.) Il consiste en une cornue .1 . au bec de laquelle on soude, à la lampe d’émailleur.

TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE DE CHIMIE, un luyau de verre recourbé H CDU, de «o à la lignes de diamètre, qui s’engage sous une cloche FG contenue et retournée dans un bassin plein d’eau ou de mercure. Cette cornue est soutenue sur les barres d'un fourneau l/.V,V.Y: ou peut aussi se servir d’un bain de sable. On parvient, avec, cet appareil, à oxyder en plusieurs jours un peu de mercure dans l’air ordinaire, et à obtenir un peu d’oxvde rouge qui nage à la surface; on peut même le rassembler, le revivifier el comparer les quantités de gaz obtenu avec l'absorption qui a lieu pendant la calcination (voyez, page 3<>, les détails que j'ai donnés sur cette expérience); mais ce genre d’opération ne pouvant se faire que très en petit, il reste toujours de l'incertitude sur les quantités.

La combustion du fer dans le gaz oxygène étant une véritable oxydation, je dois en faire mention ici. L’appareil qu'emploie M. Ingenliousz pour cette opération est représenté ni. IV, fig. 17. J'en ai déjà donné la description, page .3 9 , et je ne puis qu’y renvoyer.

On peut aussi brûler et oxyder du fer sous des cloches de verre remplies de gaz oxygène, de la même manière qu’on brûle du phosphore ou du charbon. On se sert également, pour cette opération, de l'appareil représenté pl. IV, (ig. 3, et dont j'ai donné la description, page ko. Il faut, dans celte expérience, comme dans la combustion, attacher, à l'une des extrémités du lil de fer ou des copeaux de fer qu'on se propose de brûler, un petit morceau d'amadou el un atome de phosphore : le fer chaud qu’on passe sous la cloche allume le phosphore; celui-ci allume l'amadou, et l’inflammation se communique au fer. M. Ingenhousz nous a appris qu’on pouvait brûler ou oxyder de la même manière tous les métaux, à l’exception de l’or, de l’argent et du mercure. Il ne s’agit que de se procurer ces métaux en (ils très-fins ou en feuilles minces coupées par bandes; on les tortille avec du fil de fer; et ce dernier métal communique aux autres la pro priété de s'enflammer et de s’oxyder.

Nous venons de voir comment on parvenait à oxyder de très-petites quantités de mercure dans les vaisseaux fermés et dans des volumes d'air limités : ce n’est de même qu'avec beaucoup de peine qu’on par-

PARTIE III, OXYDATION DU MERCURE, vient à oxyder ce métal, même à l’air libre. On se sert ordinairement dans les laboratoires, pour cette opération, d’un malras ,4 (pl. IV, fig. 10) à cul très-plat, qui a un col RC très-allongé et terminé par une très-petite ouverture : ce vaisseau porte le nom à' enfer de Roy le. Oii y introduit assez de mercure pour couvrir son fond, et on le place sur un bain de sable qu'on entretient à un degré de chaleur fort approchant du mercure bouillant. En continuant ainsi, pendant plusieurs mois, avec cinq ou six de ces inatras, et en renouvelant de temps en temps le mercure, on parvient h obtenir quelques onces de cet oxyde.

Cet appareil a un grand inconvénient, c'est que l'air ne s'y renouvelle pas assez; mais, d’un autre côté, si on donnait à l’air extérieur une circulation trop libre, il emporterait avec lui du mercure en dissolution, et, au bout de quelques jours, on n'en retrouverait plus dans le vaisseau. Comme, de toutes les expériences que l’on peut faire sur l’oxydation des métaux, celles sur le mercure sont les plus concluantes, il serait à souhaiter qu'on pôt imaginer un appareil simple, au moyen duquel on pût démontrer celle oxydation et les résultats qu’on en obtient dons les cours publics. On y parviendrait, ce me semble, par des moyens analogues à ceux que j’ai décrits pour la combustion des huiles ou du charbon; mais je n’ai pu reprendre encore ce genre d’expériences.

L’oxyde de mercure se revivifie, comme je l'ai dit, sans addition; il suflit de le faire cbaulfer à un degré de chaleur légèrement rouge. L’oxygène, à ce degré, a plus d’allinité avec le calorique qu'avec le mercure, et il se forme du gaz oxygène; mais ce gaz est toujours mêlé d’un peu de gaz azote, ce qui indique que le mercure en absorbe une petite portion pendant son oxydation. Il contient aussi presque toujours un peu de gaz acide carbonique; ce qu’on doit sans doute attribuer aux ordures qui s'y mêlent, qui se charbonncnt et qui convertissent ensuite une portion de gaz oxygène en gaz acide carbonique.

Si les chimistes étaient réduits à tirer de l’oxyde de mercure fait

TRAITÉ ÉLÉMENTAIRE DE CHIMIE, par voie de calcination tout le gaz oxygène qu'ils emploient dans leurs expériences, le prix excessif de cette préparation rendrait absolument impraticables les expériences un peu en grand. Mais on peut également oxygéner le mercure par l’acide nitrique, et on obtient un oxyde rouge plus pur que celui même qui a été fait par voie de calcination. On le trouve tout préparé dans le commerce et à un prix modéré : il faut choisir de préférence celui qui est en morceaux solides et formé de lames douces au loucher et qui tiennent ensemble. Celui qui est eu poudre est quelquefois mélangé d’oxyde rouge de plomb : il ne paraît pas que celui en morceaux solides soit susceptible de la même altération. J'ai quelquefois essayé de préparer moi-même cet oxyde par l'acide nitrique : la dissolution du métal faite, j'évaporais jusqu'à siccité, et je calcinais le sel, ou dans des cornues, ou dans des capsules faites avec des fragments de matras coupés par la méthode «pie j’ai indiquée; mais jamais je n’ai pu parvenir à l'avoir aussi beau que celui du commerce. On le tire, je crois, de Hollande.

Pour obtenir le gaz oxygène de l’oxyde de mercure, j'ai coutume de me servir d’une cornue de porcelaine à laquelle j’adapte un long tube de verre, qui s’engage sous des cloches dans l’appareil pncumalo-chimique à l’eau. Je place au bout du tube un vase plongé dans l'eau, dans lequel se rassemble le mercure à mesure qu’il se revivifie. Le gaz oxygène ne commence à passer que quand la cornue devient rouge. C’est un principe général que M. Bertbollet a bien établi, qu’une chaleur obscure ne suflit pas pour former du gaz oxygène; il faut de la lumière : ce qui semble prouver que la lumière est un de ses principes couli tuants. On doit, dans la revivification de l’oxyde rouge de mercure, rejeter les premières portions de gaz qu’on obtient, parce qu elles sont mêlées d'air commun eu raison de celui contenu dans le vide des vaisseaux : mais, avec cette précaution même, ou ne parvient pas à obtenir du gaz oxygène parfaitement pur; il contient communément un dixième de gaz azote, et presque toujours une très-petite portion de gaz acide carbonique. On se debarrasse de ce dernier au moyen d’une liqueur alcaline caustique, à travers laquelle on fait

PARTIE III, DÉTONATION, passer te gaz qu'oit a obtenu. A t égard du gaz azote, on 11e connaît aucun moyen de l’en séparer; mais on peut en connaître la quantité en laissant le gaz oxygène pendant une quinzaine de jours en contact avec du sulfure de soude ou de potasse. Le gaz oxygène est absorbé; il forme de l’acide sulfurique avec le soufre, et il ne reste que le gaz azote seul.

Il y a beaucoup d’autres moyens de se procurer du gaz oxygène : on peut le tirer de l’oxyde noir de manganèse ou du nitrate de potasse par une chaleur rouge, et l’appareil qu’on emploie est à peu près le même que celui que j’ai décrit pour l’oxyde rouge de mercure. Il faut seulement un degré de chaleur plus fort et au moins égal à celui qui est susceptible de ramollir le verre : on ne peut, eu conséquence, employer que des cornues de grès ou de porcelaine. Mais le meilleur de tous, c'est-à-dire le plus pur, est celui qu'on dégage du inuriale oxygéné de potasse par la simple chaleur. Cette opération peut se faire dans une cornue de verre, et le gaz qu’on obtient est absolument pur, pourvu toutefois que l’on rejette les premières portions, qui sont mêlées d’air des vaisseaux.

•s VII.

DK U ORTmuini.

J’ai fait voir, partie I, chapitre ix, p. 81 et suivantes, que l’oxygène, en se combinant dans les différents corps, ne se dépouillait pas toujours de tout le calorique qui le constituait dans l’état de gaz; qu'il entrait, par exemple, avec presque tout son calorique, dans la combinaison qui forme l’acide nitrique et dans celle qui forme l'acide muriatique oxygéné; en sorte que l’oxygène, dans le nitre, et surtout dans le muriate oxygéné, était, jusqu'à un certain point, dans l’état de gaz oxygène condensé et réduit au plus petit volume qu'il puisse occuper.

Le calorique, dans ces combinaisons, exerce un effort continuel sur l’oxygène, pour le ramener à l’état de gaz : l'oxygène, en conséquence, y tient peu; la moindre force suffit pour lui rendre la liberté, et il

reparaît souvent, dans un instant presque indivisible, dans l'état de gaz. C’est ce passage brusque de l'état concret à l’étal aériforme qu'on a nommé détonation, parce qu'en efTel il est ordinairement accompagné de bruit et de fracas. Le plus communément ces détonations s’opèrent par la combinaison du charbon, soit avec le nitre, soit avec le muriale oxygéné. Quelquefois, pour faciliter encore l'inflammation, on y ajoute du soufre, et c'est ce mélange, fait dans de justes proportions et avec des manipulations convenables, qui constitue la poudre A canon.

L’oxygène, par la détonation avec le charbon, change de nature, et il sc convertit en acide carbonique. Ce n'est donc pas du gaz oxygène qui se dégage, mais du gaz acide carbonique, du moins quand le mélange a été fait dans de justes proportions. Il se dégage, en outre, du gaz azote dans la détonation du nitre, parce que l'azote est un des principes constituants de l'acide nitrique.

Mais l’expansion subite et instantanée de ces gaz ne sullit pas pour expliquer tous les phénomènes relatifs à la détonation. Si cette cause y influait seule, la poudre serait d'autant plus forte que la quantité de gaz dégagé dans un temps donné serait plus considérable, ce qui ne s’accorde lias toujours avec l'expérience. J'ai eu occasion d'éprouver des espèces de poudre à tirer qui produisaient un effet presque double de la poudre ordinaire, quoiqu'elles donnassent un sixième de gaz de moins par la détonation. Il y a apparence que la quantité de calorique qui sc dégage au moment de la détonation contribue beaucoup à augmenter l'effet, cl on peut en concevoir plusieurs raisons. Premièrement, quoique le calorique pénètre assez librement à travers les porcs de Ioub les corps, il ne peut cependant y passer que successivement et en un temps donné : lors donc que la quantité qui se dégage à la fois est trop considérable, et qu'elle est beaucoup plus grande que celle qui peut sc débiter, s'il est permis de se servir de cette expression, par les pores des corps, il doit agir à la manière des fluides élastiques ordinaires et renverser tout ce qui s’oppose à son passage.

I ne partie de cet effet doit avoir lieu lorsqu'on allume de la poudre