PREMIERE PARTIE

Tartrates et paratartrates ' .

M. de La Provostaye a publié, dans les Annales- de chimie et de physique, 3e sér., t. III [1841, p. 129-150], un travail étendu sur les formes cristallines des tartrates et des paratartrates. Les détails du Mémoire de ce savant physicien me permettront d'être court dans la description des formes cristallines de ces sels. Je dirai seulement ce qui est nécessaire à l'intelligence des observations nouvelles que j'ai faites sur chaque sel en particulier.

Tartrate neutre d'ammoniaque. — Le tartrate neutre d'ammoniaque cristallise clans le système du prisme oblique à base rectangle | fig. 1 et 2). La forme primitive simple ne se rencontre pas ; elle porte toujours diverses modifications; mais je ne considérerai d'abord que la modification h{ portant sur l'arête B. On a :

Le prisme est très peu oblique puisque l'angle de la base sur la face verticale M ne diffère que de l°,5i' de l'angle droit.

Cela posé, je puis des à présent signaler la relation curieuse des formes cristallines des tartrates et des paratartrates. Nous allons voir, par l'examen de ces formes, qu'elles peuvent être regardées comme dérivant d'un prisme rectangulaire droit ou oblique, mais très

1. Dans le volume qu'il projetait en 1878 sur la Dissymétrie moléculaire. Pasteur a changé au cours du texte parât art rate en racémate et il a mis cette note : « Les mots racémique et paratartrique sont synonymes. » {Xote de l'Édition.)

DIS SYMETRIE MOLECULAIRE

peu oblique, dans Lequel le l'apport des longueurs des arêtes C et 1), c'est-à-dire de deux des trois axes de la forme primitive, sera donné par une facette ùl toujours sensiblement inclinée de même sur les faces P et M. On aura toujours :

Angle de P sur M, voisin de 90°; Angle de P sur b', voisin de 130".

Il n'y aura de dilîérent, dans les formes cristallines de tous ces sels, ([lie les facettes placées aux côtés de la forme primitive.

Le tartrate neutre d'ammoniaque est hémièdre. Si nous considérons la forme primitive (fig. 1), nous y trouvons les angles O identiques, les angles E identiques. Cela veut dire que, si une modification quelconque porte sur les angles O, elle doit se trouver simultanément et la même sur ces quatre angles. Il en est de même pour les angles E. Mais à une extrémité seulement, les angles O' et E' sont tronqués; les angles O et E de l'autre extrémité ne le sont jamais. Cette observation, appuyée sur l'étude d'une multitude de cristaux, nous montre clairement que deux des extrémités du cristal sont dissymétriques. Je n'ai jamais rencontré un seul cristal où les angles O

Fin. 1.

Fig. 2.

et E fussent modifiés en même temps que les angles O' et E'. J'ai obtenu toute une cristallisation de ce sel où aucun des huit angles n'était modifié. Cela ne prouve rien contre l'existence de l'hémiédrie ; seulement elle n'était plus accusée directement par l'absence de certaines faces comparée à l'existence d'autres faces.

Il y a dans ce sel un clivage très net et très facile parallèlement à P.

Bitartrate d'ammoniaque. -- Le bitartrate d'ammoniaque^eristallise dans le système du prisme droit à base rectangle (4). Les cristaux n'ont

1. J'ai reconnu ultérieurement que le bitartrate d'ammoniaque appartenait au système du prisme rectangulaire oblique. Néanmoins je n'ai pas modifié les observations qui le concernent dans cet alinéa, parce que le prisme est très peu oblique el que les cristaux ont l'aspect général et l'allure des cristaux du prisme rectangulaire droit, même en ce qui regarde l'hémiédrie. [Note île Pasteur pour le volume qu'il projetait en 1878 sur la Dissymèlrie moléculaire.)

jamais les formes simples des figures 3 et 4; les arêtes C et les angles solides sont tronqués. On a :

Il y a généralement, entre les faces P et bl, les facettes 62 et b3. La moyenne de l'angle P : //, dans les tartrates et paratartrates, est de L30° environ; et l'angle L25°,30' est celui qui s'éloigne le plus de celle moyenne.

Il y a, dans le bitartrate d'ammoniaque, un clivage facile et net, parallèlement à P, comme dans le tarlrate neutre, et un second également facile parallèlement à M.

Le bitartrate d'ammoniaque est hémièdre. En effet, la forme primitive étanl un prisme rectangulaire droit (fi g. 3), les huit angles' solides sont identiques et doivent être modifiés simultanément de la même manière. Or les facéties qui portent sur ces angles sont toujours très inégalement développées. Quatre d'entre elles, dont deux à chaque extrémité latérale, sont très petites ou nulles, et les quatre autres

rr ^

Fig. 3.

Fig. 4.

Lues beaucoup plus larges sont situées de manière à ce que, si elles étaient prolongées jusqu'à leurs rencontres mutuelles, elles donneraient lieu a un tétraèdre irrégulier. De même qu'à chaque système cristallin correspond un ou plusieurs octaèdres, de même à chaque système correspond un ou plusieurs tétraèdres, et un tétraèdre est toujours une forme hémiédrique. Il n'est pas indifférent de noter la position des faces tétraédriques relativement aux autres éléments du cristal. Si les faces tétraédriques, et j'entends par là celles qui se développent le plus, sont tangentes aux quatre angles E' (fig. 3), le tétraèdre obtenu, en les supposant prolongées indéfiniment, sera, par rapport aux faces P et T, dans une position inverse du tétraèdre obtenu en prolongeant les faces qui seraient tangentes aux angles E. Or il arrive toujours, dans ,1e bitartrate d'ammoniaque, que les faces

DISSYMETRIE MOLECULAIRE 69

tétraédriques sont situées sur les angles E'. Je conviens dès à présent d'appeler hémiêdrie à droite une pareille hémiédrie; je dirais hémiédrie à gauche si les facettes tétraédriques portaient sur les angles E. C'est là une pure convention, analogue à celle cjue M. Biot a adoptée pour indiquer le sens de la rotation du plan de polarisation; mais cette convention nous sera très commode. Un moyen simple de reconnaître l'espèce d'hémiédrie est celui-ci : Supposons que l'on ait entre les mains un cristal de bitartrate d'ammoniaque; plaçons-le de manière que les faces P soient verticales et parallèles au corps de l'observateur, les faces T horizontales. A droite de la face P, la plus rapprochée du corps, se trouve la facette tétraédrique; c'est alors que nous disons que le cristal est hémièdre à droite. Si la facette tétraédrique était à gauche de cette face P, nous dirions que le cristal est hémièdre à gauche, .le le répète, c'est une convention. Celle distinction de l'hémiédrie est très utile clans l'étude des tartrates et des paratartrates. Ce qui permet de l'établir, en d'autres termes, ce qui permet de comparer tous ces sels au point de vue de l'hémiédrie, c'est l'existence constante des faces P, T, M, b[.

Tarlrate neutre de potasse. — Le tartrate neutre de potasse cristallise clans le système du prisme oblique à base rectangle; mais le prisme est très peu oblique. On a :

L'obliquité du prisme est donc déterminée par un angle de trente minutes seulement. Ce tartrate, ainsi que les deux précédents, dérive donc d'un prisme P, M, T, ou P : M et P : T = 90°, et où le rapport de deux des axes est donné par une modification l>[ inclinée sur la base P de 130° environ. Il y a deux clivages nets et faciles parallèlement aux faces P et M ; l'hémiédrie de ce sel est très prononcée. 11 y a cependant quelque difficulté à la constater, parce que l'on obtient assez rarement des cristaux complets. J'ai préparé et fait cristalliser nombre de fois du tartrate Fig. 5.

neutre de potasse, et, clans tous les cas, j'ai vu

les cristaux appuyés sur les parois des vases ou implantes dans la croûte cristalline par la même extrémité. Celte particularité, tout à fait cligne d'attention, je l'ai retrouvée dans les cristaux de bitartrate de soude, dans ceux de sucre candi et de sucre de lait. Le sucre candi est hémièdre, et toujours les facettes hémiédriques sont placées à

l'extrémité engagée clans la croûte cristalline ou dans la grappe des cristaux (1).

Le prisme rectangulaire du tartrate neutre de potasse (fig. 5) est oblique; de là résulte que les angles E sont identiques, que les angles 0 sont identiques. Les modifications qui existent sur les angles E, à droite du cristal, doivent exister à gauche sur les mêmes angles E; j'en dirai autant des angles 0. Mais il n'en est point ainsi : les angles E de droite sont modifiés, les angles 0 le sont aussi, mais par des facettes tout autrement inclinées. 11 en est de même des angles O, qui sont modifiés à gauche sans l'être à droite. En supposant prolongées les facettes qui portent à droite sur les angles E, à gauche sur les angles O, on obtient un tétraèdre irrégulier, et, en se rappelant la convention faite ci-dessus (voyez bitartrate d'ammoniaque), on voit que les cristaux sont hémièdres à droite - .

Bitartrate de potasse. — Ce sel est isomorphe avec le bitartrate d'ammoniaque. On a :

P : bl = 126° à 127°.

L'hémiédrie est encore ici plus prononcée que dans le bitartrate d'ammoniaque : les faces qui portent sur les angles E' sont très

1. Pour obtenir de beaux cristaux, limpides et très volumineux de tartrate neutre de potasse il faut ajouter du carbonate de potasse à la solution avant de la mettre à cristalliser, de manière à la rendre sensiblement alcaline. (Xote île Pasteur pour le volume qu'il projetait eu 1878 sur la Dissymétrie moléculaire.)

2. Dans le volume projeté en 1818, Pasteur a corrigé ainsi cet alinéa : « Le prisme rectangulaire du tartrate neutre de potasse est oblique; de là résulte que les angles E sont identiques, que les angles O le sont également. Les modifications qui existent sur les angles E, à droite du cristal, devraient existera gauche sur les mêmes angles E; j'en dirais autant des angles O. En réalité il n'en est point ainsi : les angles E de gauche sont modifiés; les angles E de droite

Pie. A.

Fig. B.

ne li1 sont pas, ou s'ils le sont c'est par des facettes tout autrement inclinées. Il en est de même des angles O, qui sont modifiés à droite sans l'être à gauche. En supposant prolongées les facettes qui portent à droite sur les angles E, à gauche sur les angles O, on obtient un tétraèdre irrégulier, et, en se rappelant la convention faite ci-dessus {voyez bi-tartrate d'ammoniaque), on voit que les cristaux sont hémièdres è droite. Il arrive aussi très souvent que les angles O de droite sont tronqués et que ceux de gauche ne le sont pas. On peut donc rencontrer les formes figure [A] et figure [B] ». (Xote île l'Édition.)