II. — Acide aspartique
14. En considérant les résultats qui précèdent et les relations qui unissaient l'acide aspartique à l'asparagine, l'étude optique de l'acide aspartique oiîrait un intérêt tout particulier. L'expérience va nous apprendre que cet acide dévie le plan de polarisation, et même qu'il y a beaucoup d'analogie entre son pouvoir rotatoire et celui de l'asparagine.
L'acide aspartique est beaucoup moins soluble dans l'eau que l'asparagine. Je n'ai donc pu étudier le pouvoir rotatoire de la solution aqueuse; mais l'acide aspartique est soluble dans les alcalis et dans les acides. En solution dans les alcalis, il exerce la rotation à gauche, tandis qu'en dissolution dans les acides il l'exerce à droite, et d'une quantité relativement beaucoup plus considérable.
15. Acide aspartique et ammoniaque. — Le pouvoir rotatoire de l'acide aspartique en solution dans les alcalis est très faible. Aussi je ne donne les deux expériences suivantes que comme une approximation.
Proportion d'acide aspartique cristallisé . . . £=0,0402 Proportion de solution ammoniacale renfermant 9 °/„ de poids d'AzH" . e = 0,9598
Densité de la liqueur S = 1,0230
Longueur du lube ^ = 500
Déviation de la teinte de passage oc = 2°4 )j
Pouvoir rotatoire pour 100 millimètres .... [«]; = — 11°67.
16. Acide aspartique et soude caustique. — Le pouvoir rotatoire de l'acide aspartique en solution sodique est plus faible encore que celui de la solution ammoniacale.
Une solution composée de :
Acide aspartique 0,09991
Soude caustique 0.90009
et avant une densité de 1,0794 à 23° a donné dans le tube de
500 millimètres une déviation à gauche de 1°,2 seulement. La soude caustique renfermait 4 gr. 84 pour 100 de soude NaO.
Calculé d'après ces données, le pouvoir rotatoire serait égal à 2°, 22 ^ . Ce résultat, à cause de la faible valeur de a, ne peut être considéré que comme une approximation.
17. Acide aspartique et acide chlorhydrique. — Ainsi qu'il arrive pour l'asparagine, le pouvoir rotatoire de l'acide aspartique en solution dans les acides s'exerce à droite.
Proportion d'acide aspartique dans l'unité
de poids £ =0,050943
Proportion d'acide chlorhydrique marquant
Densité de la liqueur à 22" S = 1,08924
Température de l'observation = 22°
Longueur du tube ■ . . . . / = 500
Déviation de la teinte de passage a = 7°68 ^
Pouvoir rotatoire pour 100 millimètres . . [a];- = -\- 27°68 y1 , .
18. Influence de l'acide nitrique sur l'asparagine. — J'ai cherché à reconnaître par l'examen du pouvoir rotatoire quelle était l'influence de l'acide nitrique sur l'asparagine. Une solution nitrique d'asparagine composée comme il suit :
Proportion d'asparagine dans l'unité de poids .... 0,171752 Proportion d'acide nitrique à 30° B 0,828248
a été portée à l'ébullition pendant plus d'une heure dans un appareil distillatoire. J'ai réuni le liquide qui avait passé dans le récipient à celui qui restait dans la cornue. Le volume primitif de la solution avait varié de 1 centimètre cube environ. J'ai rajouté 1 centimètre cube d'acide nitrique afin de rétablir le volume primitif, el alors la solution observée dans un tube de 220 millimètres a donné une déviation de -|- 13°, 68 f pour la teinte de passage.
Afin de rechercher quelle avait été l'influence de l'acide nitrique pendant l'ébullition prolongée de la liqueur, j'ai composé une nouvelle dissolution d'asparagine dans [l'acide nitrique, identique à la précédente, et je l'ai observée dans le même tube de 220 milli-
1. Je dois faire remarquer que cette expérience est entachée d'une légère cause d'erreur. L'acide aspartique que j'ai employé avait été préparé par l'action de l'acide nitrique sur l'asparagine. L'acide nitrique avait été saturé ensuite par de gros morceaux de marbre. Un des morceaux, aminci sur les bords par l'action de l'acide nitrique, s'était brisé et avait été mêlé aux cristaux d'acide aspartique. Pendant la dissolution de ce dernier acide, le petit ragnjent de marbre s'est dissous avec dégagement d'acide carbonique. Son poids ne s'élevait pas à 0 gr. 2.
mètres, tout de suite après que la dissolution de l'asparagine a été achevée :
Proportion d'asparagine £ = 0,17175:2
Proportion d'acide nitrique à 36° B e = 0,828248
Densité du liquide à 21°,2 5=1,3303
Température de l'observation — 2?"
Déviation de la teinte de passage oc = 19°53 /
Longueur du tube d'observation /=220
Pouvoir rotatoire pour 100 millimètres . . . . 'x]/=-|-38086.
Ainsi, par l'ébullition de la liqueur première, la déviation est descendue de 19°,53 à 13", 68.
Cette expérience indique, ce que nous savions par ce qui précède, que le pouvoir rotatoire de l'acide aspartique en solution dans l'acide nitrique est moindre que celui de l'asparagine dans le même acide.
Il restait encore à déterminer si toute l'asparagine avait passé à l'état d'acide aspartique dans cette opération. J'ai alors composé une solution nitrique d'acide aspartique renfermant une proportion d'acide aspartique égale à celle que pouvait fournir toute l'asparagine contenue dans les liqueurs précédentes, ce qui est très facile d'après les formules chimiques de l'asparagine et de l'acide aspartique. Cette nouvelle dissolution renfermait :
Proportion d'acide aspartique 0.1554
Proportion d'acide nitrique à 36° B 0,8446.
Elle a donné dans le tube de 220 millimètres, pour la teinte de passage, 14°,!^ . Or, après l'ébullition, la solution nitrique d'asparagine avait donné dans le même tube -\- 13°, 68 /* ■ Toute l'asparagine a donc été transformée par l'acide nitrique en acide aspartique.
