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y ait eu formation d’acide œnanthylique en quantités appréciables.

25 grammes d’alcool œnanthylique d’un point de distillation de 171°-172°, soumis à plusieurs lavages au bisulfite de sodium et à l’eaù, ont été placés dans le ballon d’entraînement avec 100 centimètres cubes d’eau. L'eau du bain-marie et celle du réfrigérant étant respectivement à 70° et à 85°, on a fait passer l'air dans l'appareil (3 litres par minute). La température du fil de platine diamètre (3/10 millimètre) était maintenue au rouge sombre par le courant électrique (1° 1/2 ampères).

Après 4o minutes, la majeure partie de l’alcoolétait, entraînée et les flacons laissaient dégager une forte odeur d’œnanthol.

Les couches huileuses ont fourni un dérivé bisulfitique cristallisé. Nous avons chauffé ce dernier en présence de carbonate de soude et nous avons obtenu un liquide (3*",8) passant à 150°, réduisant à chaud le nitrate d'argent ammoniacal. Traité par l’eau d’aniline, ce liquide a donné au bout de quelques minutes un précipité huileux, constituant la diæ-

nanthylidène-diphénylamine de Schiff (1).

(GEHSP (CH) A7 L'alcool hexylique s’est oxydé de la même facon.

Dans le règne végétal on rencontre l'alcool œnanthylique dans les huiles du marc de raisin, l’aldéhyde œnanthylique dans l'huile de ricin, l’acide œænanthylique dans l’alcool de riz et de maïs.

(1) Bulletin de la Société chimique, 1865, p: 439.

AU 147 ie *

La facilité avec laquelle doivent s’oxyder cet alcool et son aldéhyde, indique suflisamment pourquoi on rencontre si souvent l'acide œnanthylique par rapport à l’aldéhyde.

De là l’origine des éthers œnanthyliques dans divers produits d’origine végétale.

$ 3. ALCOOLS OGTYLIQUES C'H#O

Parmi les alcools octyliques, nous avons fait porter nos essais sur l'alcool primaire désigné sous le nom d'alcool octylique primaire de l'Heracleum (1) et répondant à la formule: . '

i . CH:

CIB.OH.CIP.CIB.CIL.CIE.CH « CH:

et sur l’alcool secondaire, le méthylhexylcarbinol (2) : CE -CH.OH. CH”. CH. CH. CH. CR .CH.

plus connu sous le nom d'alcool caprylique.

D’après la théorie, le premier doit donner une aldéhyde par oxydation, tandis que le second doit fournir une cétone.

Alcool primaire.

Les divers auteurs qui se sont occupés de l’alcool octylique primaire n’ont pas signalé la production de l’aldéhyde correspondante sous l'influence des agents chimiques.

(x) Zinexe. Zeitschrift für Chem., t. 1, p. 55; Bulletin de la Société chimique, +869, t. 12, p. 144.

(2) Bonis. Comptes rendus, 1851,t.33, p. 141; id., 1854, t. 36, p.935. id. Annales de physique et de chimie (3), 1855, t. 44, p.77. Camours. Comptes rendus, 1854, t. 39, p. 254.

SL ACMe

En effet, lorsqu'on oxyde cet alcool par le bichromate de potasse et l'acide sulfurique, il se forme directement un acide et l’éther de cet acide.

Essai. — 25 grammes d’ alcool primaire (Kahlbaum) d'un point de distillation de 191°-195° ne donnant pas de réduction avec le nitrate d'argent ammoniacal ni de précipité avec l’eau d’aniline et la phénylhydrazine, ont été placés dans le récipient dont l’eau à été portée à la température d’ébullition.

Au bout de 3 heures de passage du courant d'air, il ne restait plus d'alcool dans le premier récipient.

Aucune acidité ne s’est manifestée dans les produits d’oxydation arrêtés par les flacons laveurs. Mais les liquides réduisaient fortement [a solution ammoniacale de nitrate d'argent et donnaient de suite une émulsion blanche avec l’eau d’aniline.

Les couches surnageantes ont été réunies, dissoutes dans l’éther et traitées au bisulfite de tes La solution bisulfitique doucement chauffée avec du carbonate de potasse à fourni à la distillation un liquide fortement réducteur. L’aldéhyde n'ayant pas été encore signalée, nous nous sommes borné à constater, en attendant d'en faire une étude, que le produit réducteur formait une combinaison bisulfitique cristallisée soluble dans l’eau, peu soluble dans l'alcool.

La formation d’une aldéhyde dans la réaction de contact à haute température vient donc tonfirmer les hypothèses de Zincke et celles de Schorlemmer (rt):

Alcool secondaire.

Lorsqu'on oxyde l'alcool caprylique (méthylhexylcarbinol) au moyen de l'acide sulfurique et du bi-

(x) Bulletin de la Société chimique: (2), 1890, &. 14, p. 257.

chromate de potasse, on obtient la méthylhexylcétone : CH:

CO