‹ Oxydation Des Alcools Par L'Action De ContactChapitre 69 sur 94 · CAS · texte numérisé non relu

CAS

Chauffé avec le mélange oxydant, il donne comme ‘termes d’oxydation plus avancée des acides caproïque et acétique (1).

Cette observation à permis de caractériser cet alcool comme étant secondaire. ;

Essai. — L'alcool caprylique qui a servi aux essais avait un point d'ébullition de 180°. Après avoir été lavé à plusieurs reprises, le produit a été soumis à l’oxydation de la spirale de platine incandescente dans les mêmes conditions que celles qui viennent d’être décrites à propos de lalcool primaire, c’est-à-dire en ayant soin de chauffer l’eau du récipient à la température d’ébullition.

Les couches huileuses ont été réunies et agitées avec une solution de bisulfite concentrée : il s’est formé un précipité gélatineux soluble dans l’eau. La solution bisulfitique décomposée par le carbonate de soude à donné un produit huileux d’une odeur aromatique, d’un point de distillation de 161°-172°, ne réduisant pas la solution d'argent ammoniacale. Rendement 8,5 pour 100 du poids de l'alcool employé.

Ce produit correspond par ses constantes et ses propriétés à la méthylhexyleétone : CHS.CO.C'H.

Traité par l'hydroxylamine, il a donné une oxime bouillant vers 221°.

La fonction cétonique du dérivé d’oxydation de cet alcool est donc démontrée une fois de plus.

(x) Bénaz. Bulletin de la Sociélé chimique (2), t. 47, p. 37.

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Nous n'avons constaté la présence d’aucun acétal, ce qui est parfaitement normal, puisque lexistence des acétals des cétones n’est pas possible.

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L'alcool octylique primaire existe à l’état d'essence dans les fruits de l’Heracleum spondylium : 11 est combiné aux acides acétique, caproïque, caprique, etc.

On a observé que la formation de ces éthers est

d’autant plus considérable que les fruits sont plus mürs ou qu'on les conserve plus longtemps avant de les distiller. Il y a donc là une confirmation de la règle générale (r).

L'alcool caprylique se trouve également à l’état de combinaison dans l'huile de ricin. Quant à lPacide caprylique, il est contenu à l’état de glycéride dans le beurre de vache ou de chèvre, dans lhuile de COCO ainsi que dans certaines matières grasses odorantes (2).

Comme les alcools précédents, les alcools octyliques que nous avons étudiés sont facilement oxydables sous l'influence de la spirale de platine, les observations que nous avons faites au sujet des premiers peuvent s'appliquer aussi dans ce cas.

La facilité avec laquelle les aldéhydes qui en résultent sont transformées en acides sous diverses influences sont des indications susceptibles de nous expliquer la formation de leurs éthers et dérivés dans les produits d’origine végétale et animale.

QG) M. Charabat dans son étude sur l’évolution des composés serpéniques dans le géranium a également conclu qu'à mesure que la plante muürit celle des éthers augmente. Bulletin de la Soc. chim., 3° série, &. 23, 24, p. 928. |

(2) Lerca, 1844. Annalen der Chemie und Pharm., t. 49, p. 228 ; Fen- LANG. Annalen der Chemie und Pharm., t, 53, p. 399.

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