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Nous avons essayé d’oxyder Palcool cinnamique au moyen de l'appareil au noir de platine en suivant le mode opératoire décrit.

En premier lieu, il s’est formé de l’aldéhyde cinnamique. Après quelques heures la masse s’est acidifiée eLon à pu constater bientôt une réaction acide due à la formationde l'acide cinnamique. Enfin après plusieurs heures, surtout si on élève un peu la température (à 4o° par exemple) on reconnaît par l'analyse la présence de laldéhyde benzoïque.

Les différents stades d’oxydation de l’alcool cinnamique par le noir de platine à froid seraient donc les suivants :

CSH5.CH : CH.CHOH CSHSCH : CHCOH

Alcool cinnamique. Aldéhyde.

CSHSCH : CH.CO°’H CSH5.COH Acide. Aldéhyde benzoïque.

À partir d’un certain moment il y a, comme on le voit, rupture de la chaine allylique et formation d’aldéhyde benzoïque; c'est aussi ce que l’on a par les oxydants énergiques.

L’aldéhyde cinnamique est le principe de l’essence de cannelle, elle s'y trouve en quantité assez abondante pour qu'on puisse l’extraire industriellement.

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Une observation curieuse est celle d'Ossikowzky (1) qui aurait-constaté la présence de l’aldéhyde cinnamique dans les produits de la digestion de la fibrine par le pancréas.

L'acide cinnamique se trouve dans le SLyrax ainsi que dans la tige et les feuilles du globularia vulgaris; la feuille des cocas contient la cinnamyl-cocaïne. La facilité avec laquelle l’aldéhyde cinnamique s’oxyde doit faire supposer que l'acide correspondant se trouvera là où préexiste l’aldéhyde. Mais cet acide cinnamique se combinera à son tour avec l’alcool non encore oxydé ou avec d’autres alcools qui l’accompagnent souvent. C’est ainsi que la formation d’un cinnamate dans le baume du Pérou :

ainsi que celle du cinnamate de benzyle qui a fait l’objet d’un grand nombre de travaux (2):

pourraient être expliquées. La présence du radical benzyle dans les substances contenant le radical cinnamyle n’a rien qui doive nous surprendre, étant donné que lPexpérience a prouvé qu’un degré avancé d’oxydation transformait ce dernier en dérivé benzoïque. Cette hypothèse est acceptable, étant donnée la rapidité avec laquelle loxygène gazeux est absorbé par l’aldéhyde cinnamique.

(x) Berichte der Deut. Chem. Gesellschaft, t. 13, 326.

(2) Littérature : Frémy, Ann. de phys. el de chim. (2) &. 70, p. 184; Plantamour, Ann. der Pharm. t, 27, p. 231; Scharling, Ann. de phys. et de chim. t. 47, p. 387; Kraut, Ann. der Chem. und Pharm. t. 107, p. 208; Deville, ibid., t. 74, p. 230.

$ 2. ALGOOLS A FONCTION PHÉNOLIQUE

Dans la série des alcools phénoliques, on se trouve en présence d’un hydroxyle lié à un noyau aromatique, tandis qu’un deuxième hydroxyle est placé dans une chaine latérale fonctionnant comme dans les alcools de la série grasse.

Afin d'étudier quelle serait l'influence de Paction du contact de la spirale de platine sur de semblables produits, nous avons choisi un des trois alcools oxybenzyliques isomères et nous nous sommes adressé à celui qui était le plus commode à se procurer, la saligénine.

La saligénine ou alcool o-oxybenzylique répond à la formule :

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dans laquelle l'hydroxyle du noyau aromatique et la chaine latérale se trouvent en position ortho.

Théoriquement, par oxydation, elle peut donner l'aldéhyde salicylique C'H‘(OH)CHO et l'acide salicylique C‘H'(OH)CO'H.

Essai. — La saligénine bout. à haute température ; on ne peut songer à l’entraîner ainsi sans courir le risque de la décomposer et de la transformer en salirétine.

Nous avons donc, pour éviter cet inconvénient, employé un courant de vapeur d’eau sous pression ré-

duite. 25 grammes de saligénine d’un point de fusion de 82° et présentant des caractères de pureté suflisants ont pu être ainsi entraînés dans l’espace de h heures.

Pour séparer et caractériser l’aldéhyde salicylique, nous avons traité par l’éther le mélange des liquides quiyse trouvaient dans tous les récipients condenseurs. La solution éthérée contenant l'alcool n'ayant pas réagi et l’aldéhyde a été additionnée successivement de deux fois le quart de son poids d’une solution concentrée de bisulfite de potassium. Par le refroidissement, on a obtenu une masse’ cristalline formée d’aiguilles d'aspect nacré qui, chauffées en présence d’une solution d'acide sulfurique étendu, ont donné par distillation quelques grammes d’un liquide qui a passé dans une nouvelle rectification à température de 180° à 200°. Le rendement en alcool transformé en faisant le calcul d’après la combinaison bisulfitique serait de 5,80 pour 100. Étant donnée la petite quantité de produit obtenu nous avons cherché à l'identifier avec l’aldéhyde salicylique par des réactions caractéristiques.

L'eau d’añiline agitée avec une solution aqueuse irès étendue du liquide obtenu a donné un précipité blanchâtre qui peu à peu s’est réuni en un précipité huileux. Ce corps correspond à la base signalée par

Schiff :