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tion électrochimique. Les indications contraires de la bibliographie sont erronées. La cause du maintien du stade alcool et de la difficulté de la formation de l’aldéhyde et de l'acide correspondant ne doit pas être recherchée dans les conditions de l’électrolyse, mais dans la nature même des corps à oxyder.
Les mauvais rendements obtenus dans les électrolyses en suspension sont-ils dûs à une destruction partielle, soit de la chaîne latérale soit du noyau, destruction facilitée par les densités anodiques plus fortes dans une suspension aqueuse d'acide sulfurique que dans une solution acétique ?
Afin d'éclaircir cette question, nous avons procédé à une série d'essais avec le para-nitrotoluène et ses produits d'oxydation ultérieurs pour constater la quantité de dioxyde de carbone formée.
Aucun des auteurs précédents ne semble avoir pensé à la possibilité de la formation du gaz carbonique ; il s’agit d'un fait nouveau qu'il faut prendre en considération si nous voulons expliquer la marche de l'oxydation électrochimique des nitrotoluènes.
Dans un verre à précipiter est placé un diaphragme en terre poreuse entouré d’une cathode en plomb. Le diaphragme est fermé hermétiquement par un bouchon en caoutchouc percé de quatre trous pour l’agitateur à cloche, un tube de verre dans lequel est soudée l’anode de platine, un tube de dégagement du gaz carbonique et un tube permettant de chasser dans l’appareil de Liebig le gaz carbonique contenu dans le cyliridre en pierre poreuse avant de procéder aux pesées. Les parois internes de l'appareil à cloche sont préalablement recouvertes d'amalgame de sodium afin que le mercure adhére intimement aux parois. Le tube abducteur du gaz carbonique est relié à un premier tube de chlorure de calcium relié lui-même à l'appa-
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reil d'absorption du gaz carbonique. À l'appareil de Liebig est fixé un deuxième tube rempli à moitié de chlorure de calcium et de potasse caustique solide. Ce dernier appareil est protégé contre l'humidité de l'air par un dernier tube à chlorure de calcium. L’agitateur est actionné par une turbine à eau. L'opération se fait à la température d’ébullition de l’eau. Nous avons fait trois essais avec des densités différentes. Solution anodique : 5 gr. de p-nitrotoluène sont suspendus dans 70 cm? d'acide sulfurique 2n. Solution cathodique : Acide sulfurique 2n. Quantité d’électricité — 6 amp. heures.
La quantité théorique de gaz carbonique produit fut calculée au coulomètre, qui indique la quantité d'électricité consommée, d’après l'équation suivante :
NO,-C,H,-CH, + 18 O + 36 Farad. — NO,H + 7CO: + 3H,0
Intensité — 0,5 ampère Intensité — 1 ampère Intensité — 2 ampères Densité anodique — 0,04 amp. cm? Densité anodique — 0,08 amp. cm? Densité anodique — 0,16 amp. cm?
CO2g.par | CO2g.
amp. min. | calculé
CO2g.par | CO2g.
) . CO>g.par | CO.
amp.min. | Calculé Ê
amp. min, | calculé
amp. min. | CO2q. amp. min. | CO. amp. min. | CO>q
Essai identique avec l’alcool paranitrobenzylique d’après l'équation: NO, C, H; CH, OH 17034 Farad — 7C0,+- NO, H-} 3H,0 Essai avec une anode de Pb O:
Intensité — 1 ampère Densité anodique — 0,08 amp. cm?
25 |0,0258 |0,0010 10,1400 30 |0,0590 |0,0017 10,1680 34 |0,0855 |0,0026 |0,1904 52 |0,0370 |0,0007 |0,2912 96 |0,1165 /0,0022 |0,3116 52 10,1410 0,0027 |0,2912 78 |0,0415 |0,0005 |0,4368 88 |0,2668 |0,0030 |0,4928 86 10,2655 0,0032 |0,4816 106 |0,0438 10,0004 10,5936[ 120 10,335410,0027 10,6720| 102 |0,3168 10,0031 |0,5712 a mL
Intensité — 0,5 ampère Intensité — 1 ampère Densité anodique — 0,04 amp. cm? Densité anodique — 0,16 amp. cm?
