FES

Expérience type d’oxydation directe.

Dans un ballon de 250 cc. on pèse :

GÉTAMOT ET RE Te er den 10,15 gr. (4 mol.) Anhydride sélénieux .......... 4,05 gr. (0,55 mol.)

Le ballon est chauffé au bain d’huile et dès le début de ce chauffage (température du bain : 300) il y a précipitation abondante de sélénium rouge. Au fur et à mesure que la température s’élève le contenu du ballon devient de plus en plus foncé et prend finalement une teinte brun noir. Dès que la température du bain atteint 2009, il y a un départ assez violent de la réaction provoquant un bouillonnement assez vif du liquide. Vers 205-2100 un liquide commence à refluer, et à partir de ce moment une température de 215-2200 sera maintenue pendant 15 minutes. Après refroidissement le contenu du ballon se présente sous forme d’un liquide brun rouge au fond duquel se détache un dépôt noir de sélénium réduit. Il est procédé alors directement à un entraînement à la vapeur d’eau. Les liquides d'entraînement sont épuisés à plusieurs reprises par de l’éther (en tout 175 cc.). Les solutions éthérées colorées en jaune, sont réunies, et séchées sur du sulfate de sodium anhydre, puis l’éther est éliminé au bain-marie abandonnant un résidu jaune d’cr assez épais que l’on rectifie dans le vide. Cette rectification fournit 2,04 gr. d’un liquide à peu près incolore passant vers 119-1200/20,5 mm., c’est-àdire ayant un point d’ébullition très voisin de ceux du citral et du géraniol (Rappelons que : Géraniol Eb/18 — 1210. Citral Eb/20 = 117-1190). Nous avons déterminé la proportion de citral contenue dans le produit ainsi obtenu :

Substance % Citral 18r5 dosages Re eee 0 gr. 1855 7,26 2€ EN ÉD OO 0 DE 0 D 180 0 gr. 3573 7,34

BR TE PT ES 0 gr. 6865 7,26

Cette expérience a été refaite avec environ les mêmes quantités de géraniol et d’anhydride sélénieux, en prolongeant l’action de la chaleur pendant une heure, mais en ne dépassant pas 160-1650. Après rectification du produit obtenu par entraînement à la vapeur, nous avons isolé une fraction passant à 120-1240/22,5 mm. et sur laquelle le dosage du citra] a donné le résultat suivant : substance : 0,3846, %, Citral : 7,37.

Il y a donc bien’ au cours de ces expériences transformation du géraniol en citral, mais avec des rendements très faibles.

Modifications apportées à l’expérience type.