CH, CH

Dans toutes les réactions de ce type, connues sous le nom de «réactions de Drezs et ALDER » les substances opposées aux systèmes à doubles liaisons conjuguées (diènes) sont désignées sous le nom de « philodiènes ». (Pour avoir une documentation complète en langue française sur la synthèse diénique, se reporter à la conférence faite récemment devant la Société chimique de France, par M. le Professeur R. DELABY [ 20. |)

Dans le cas présent, le Myrcène sera le diène, et comme «philodiène » nous ferons appel à l’acroléine. Après rectification du Myrcène technique nous avons choisi pour effectuer cette condensation qui a déjà été décrite par Drers [27], une fraction passant entre 589 et 610/11,5 mm. 2,62 gr. de cétte fraction sont chauffés en tube scellé à l’autoclave pendant 2 heures à 1150-1209 avec 2,2 gr. d’acroléine. Après refroidissement l’acroléine en excès est d’abord éliminée à la température ordinaire sous pression réduite, puis la distillation du résidu fournit une frac-

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tion assez abondante passant à 1310-1330/12 mm. Cette fraction a donc bien le même point d’ébullition (134°- 1360/17 mm.) que l’aldéhyde isohexényltétrahydrobenzoïque signalé par Drezs et qui s’est formé d’après le schéma suivant :

CEE ns CH CH, CH — CHO | CFE, EC CH NS CH, AN | CH — CH — S LS CHO ES Il JL

Notons que l’odeur agréable de cet aldéhyde, simplement signalée par Diers, mais non identifiée, nous a semblé se rapprocher de celle de l’Acore (Acorus calamus : aroïdées).

Préparation d’une semicarbazone.

Nous donnerons ici en détail la technique employée pour cette préparation car ce sera la même pour toutes les semicarbazones que nous aurons à préparer dans la suite : 2 gr. d’acétate de sodium, et 1,25 gr. de chlorhydrate de semicarbazide sont triturés au mortier. Le mélange liquéfié est repris par 4 cc. d'alcool méthylique exempt d’acétone et filtré. Pour les essais qualitatifs 0,5 cc. de ce filtrat et quelques gouttes de substance suffisent. Si la semicarbazone ne précipite pas immédiatement, l'addition de quelques gouttes d’eau suffit en général pour obtenir un abondant précipité.

Dans l'expérience présente il a sufli d’une ou deux gouttes d’eau pour obtenir un précipité blanc qui essoré, séché et repris par un peu de benzène a fourni des cristaux fusibles au tube à 1399-1400 (Point de fusion indiqué dans la littérature : 1400-1410 [59 ]).

E. Dupin 6