PRÉPARATION D'UN ESTER ACÉTIQUE

Afin de pouvoir obtenir une quantité suffisante d’ester pour déterminer un indice de saponification, nous avons dû le préparer à partir d’un mélange des fractions précédentes, incolores et jaunes, soit en tout 5,005 gr. de liquide. A ce mélange disposé dans un ballon à acétylation, on ajoute un grand excès d’anhydride acétique (13 gr.) et 0,50 gr. d’acétate de sodium fondu. Le ballon est chauffé au bain d’huile, pendant 1 h. 30 à 145-1500. Après une nuit de repos le produit pris en gelée est traité par un peu de glace pilée et dès que celle-ci est fondue épuisé par 30 cm d’éther. La solution éthérée est neutralisée par une longue agitation avec du

bicarbonate de sodium, le ballon qui la contient étant toujours maintenu dans de la glace. Puis après séchage sur du sulfate de sodium anhydre, et élimination de l’éther au bain-marie, le résidu jaune orangé obtenu est distillé sous vide fournissant les fractions suivantes :

12221501209/12 mme Sr 0,4 cc. jaune 20 41200-12401 2 MAR TRE A ee 1,4 cc. jaune \

La seconde fraction, très odorante doit renfermer l’ester attendu. Pour déterminer son indice de saponification, 0,232 gr. sont chauffés à l’ébullition à reflux pendant une heure avec 4 cm* de potasse alcoolique N/2 et 5 em® d’al-

cool à 950. Un titrage or une solution N/2 d'acide chlorhydrique indique alors qu’une quantité de potasse correspondant à 278 mgr. par gramme de produit a été consommée pendant la saponification. D’autre part, l'indice de saponification calculé pour l’ester acétique d’un alcool C;,H,40, étant de 287 mgr. l'erreur de 3,1% séparant ces deux chiffres permet de conclure que les Dci traitées contiennent bien un dérivé hydroKylé, ou un mélange de dérivés hydroxylés répondant à cette formule.

Essai de préparation d’un ester phénylcarbamique. — Divers essais d’addition de l’isocyanate de phényle ont été faits sur les fractions alcooliques précédentes. Soit en abandonnant pendant une nuit à la température du laboratoire, soit en opérant à des températures plus élevées (jusqu’à 1500) nous n'avons obtenu que des cristaux fusibles vers 233-2360, c’est-à-dire des cristaux de diphénylurée (Diphé- Hire syol PF; 2350),

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