ACIDE CAMPHORIQUE

Pr.: Camphre purifié . . . .

Acide nitrique à 35 degrés.

500 grammes.

Indroduisez dans une cornue de verre munie d'une alonge et d’un récipient, et chauffe

ACIDE CAMPHORIQUE.

modérément jusqu’à ce que la dissolution soit opérée, et que le grand dégagement de vapeur rutilante qui a lieu soit en partie apaisé. Alors distillez toute une journée; le lendemain, recohobez l’acide condensé dans le ballon, au-dessus du-

quelse trouve une couche d’huile decamphre (1),

et distillez de nouveau; recommencez ainsi trois et quatre fois : alors la liqueur cristallise dans la cornue. Séparez les cristaux , remettez le produit distillé avec l’eau-mère, et concentrez de nouveau pour obtenir une seconde cristallisation. Recommencez encore une fois, après laquelle la liqueur ne peut plus crisfalliser.

Mettez tout l’acide, avec 12 parties d’eau distillée, dans un ballon, et chauffez jusqu’à faire bouillir :il reste d’abord une matière oléagineuse, fondue, qui finit par se dissoudre entièrement ; filtrez et laissez refroidir : l’acide eristallisera en barbes de plume ou en cristaux prismatiques très-fins. |

Remarques. L’acide camphorique qui provient

de cette opération est blanc, d’une saveur aigre, ‘amère et camphrée; il est très-peu soluble dans

l’eau froide, plus soluble dans l’alcool , et forme avec les alcalis des sels peu solubles. Cet acide, qui est celui qui a été obtenu par M. Bouillon- Lagrange, est regardé par M. Liébig comme un composé de camphre et d’acide camphorique à 5 atomes d’oxigène, lequel composé se dissoudrait dans l’eau et se combinerait aux bases sans abandonner le camphre qu’il contient. Il est certain que cet acide est un composé complexe, et que la matière oléagineuse, fondue, qui est restée la

(1) L'huile de camphre esst un composé de camphre

‘et d’acide nitrique, obtenu en agitant à froid, dans

un flacon, 200 grammes de camphre et 460 grammes d’acide nitrique à 35 degrés. Le mélange se sépare en deux parties: l’une, qui surnage, est jaune, oléiforme, et parait composée de camphre et d'acide mitrique sec: c’est l'huile de camphre. On en obtient 290 grammes ; elle est décomposée par l’eau, qui s'empare de l’acide et en précipite le camphre. Le liquide inférieur n’est que de l’acide nitrique faible, tenant en dissolution une petite quantité de camphre. La présence de l'huile de camphre dans le produit de la distillation de l'acide camphorique indique qu’une partie du camphre se volatilise sans être décomposée , et nécessite plusieurs fois

. de suite la cohobation du liquide distillé. Cependant le

produit huileux qui se montre dans le récipient à la deuxième et troisième cohobation n’est plus, à proprement parler, de l’huile de camphre , puisque l’eau w’en sépare plus du camphre pur, mais bien un composé solide d’acide nitreux et de camphre oxigéné, dont il sera parlé également un peu plus loin.

dernière à se dissoudre, et qui s’est enfin unie à la première portion, doit être de nature différente : mais cette matière n’est pas du camphre, puisqu’elle est plus pesante que la dissolution acide, et qu’elle s’y fond à 100 degrés. On pourrait croire que cette matière contient un degré d’oxidation intermédiaire entre le camphre et l’acide camphorique à 5 atomes d’oxigène, et qu’en se combinant à celui-ci dans une proportion déterminée, elle constitue une sorte d’acide hypocamphorique; mais sa nature me paraît être encore plus compliquée.

J'ai dit, dans la première édition de cette Pharmacopée, que l'acide camphorique me paraissait contenir de l’azote, et qu’on devait même le considérer comme un composé d’acide nitreux et de camphre, analogue à l’éther nitreux. Je me suis certainement trompé à cet égard; mais il existe cependant, indépendamment de l’huile de camphre, plusieurs composés nitreux qui semblent intermédiaires entre cette huile et l’acide camphorique ; et ces composés se détruisent avec le temps, devenant de plus en plus acides, de même que cela a lieu pour l’éther nitreux. Ainsi, qu’au lieu de traiter le eamphre par 10 parties d’acide nitrique, on le fasse bouillir avec 6 parties seulement, il en résultera une cristallisation abondante, dont l’eau séparera une matière insoluble, jaunâtre, dure et solide, plus pesante que l’eau, non volatile, quoique camphrée , et contenant évidemment les élémens de l'acide nitrique. Mais, avec le temps, cette matière perd sa couleur jaune et son odeur nitreuse, et se rapproche par sa saveur de l'acide camphorique. Pareillement encore, l’acide camphorique de M. Bouillon-Lagrange, nouvellement préparé, traité par un soluté de carbonate de potasse, se partage en deux parties : l’une quise dissout avec dégagement de calorique etcolorationen rose jaunâtre ; l’autre, qui reste blanche et insoluble, et dans laquelle j'ai trouvé, plusieurs années après sa préparation, une acidité qui n’y existait pas d’abord. Enfin, ainsi que je l’ai dit, cetacide camphorique, nouvellement préparé, étant soumis à la distillation dans des vases clos, dégage une odeur prussique très-marquée, et se convertit du reste presque sans perte en deux produits, l’un soluble et acide, l’autre insoluble, d’une excessive âcreté.

L’acide camphorique de M. Bouillon-Lagrange est done un corps complexe dont la nature devra être examinée de nouveau. Quant à celui beaucoup plus soluble que M. Liébig pense résulter de la combinaison directe du camphre, ou mieux du

camphogène de M. Dumas, avec 5 atomes d’oxigène, on en obtient une petite quantité en faisant évaporer les eaux-mères du premier. Sans prétendre contredire en rien l’opinion de ces deux savans chimistes sur la simplicité de la réaction qui produit cet acide, je ferai remarquer cependant que l’action de l’acide nitrique sur le camphre donne lieu à la formation d’une certaine quantité d'acide acétique, que j'ai extrait de la liqueur distillée en la saturant par la potasse, séparant l’acétate du nitrate par des cristallisations répétées et par l'alcool, et décomposant l’acétate par l’acide sulfurique.