G. ACIDE NITRIQUE

Préparation, Introduisez dans une cornue de grès lutée extérieurement o kilogrammes de nitrate de potasse purifie , bien sec et réduit en poudre , 2 kilogrammes cVacide sulfurique concentré, en ayant le soin de n’en pas répandre dans l’intérieur du col. La cornue doit avoir une capacité double du mélange. Placez-la dans un fourneau à réverbère-, adaplez-y une alonge de verre, un ballon, un tube deWeltci , un flacon à deux tubulures , contenant de l’eau ou de l’acide nitrique faible , et enfin un long tube droit , propre à conduire les vapeurs sous une eheminee 66). Lutez les jointures avec du lut gras très-ferme , recouvert de lut de chaux et de blanc d’œuf. Laissez sécher les luts pendant vingt-quatre heures, et chauffez graduellement et modérément, de manière à faire distiller l’acide nitrique goutte à goutte : si l’on voulait aller plus vite, tout le mélange passerait dansl’alonge et le récipient, et l’opération serait manquée.

Lorsque la distillation se ralentit, on augmente le feu, et enfin on finit par chauffer la cornue presque jusqu’au rouge. On cesse lorsqu’il ne distille plus rien. Cette operation peut durer douze heures.

Fffets . L’acide sulfurique décompose le nitrate de potasse, et forme du sulfate de potasse avec excès d acide qui reste dans la cornue : l’acide nitrique se volatilise , et vient se condenser dans le ballon-, mais en meme temps une partie se décompose en acide nitreux et en oxigène-, l’acide se dissout dans l’eau du flacon; l’oxigène se dégage, et sa

quantité devient telle sur la fin de l’opération , qu’on peut y rallumer une bougie.

L’acide nitrique qui provient de cette opération est coloré en jaune par du gaz nitreux, et contient en outre de l’acide sulfurique et du chlore, ce dernier provenant d’un peu de chlorure contenu dans le sel de nitre. Pour le priver de l’acide sulfurique, on l’introduit dans une cornue de verre tabulée avec 60 grammes de nitrate de potasse; on adapte une alonge et un ballon sans aucun lut , et l’on distille au bain de sable. On obtient ainsi i45q grammes d’acide à 5o degrés du pèse-acide deBaumé (1 ,532 de pesanteur spécifique).

Cet acide n’est pas encore pur , car, en y ajoutant assez d’eau pour l’amener à 35 degrés, le mélange s’échauffe beaucoup, se colore en rouge très foncé, et dégage une très grande quantité de vapeur nitreuse. Pour le purifier, on l’introduit dans un grand matras à col long et étroit, et on le chauffe au bain de sable jusqu’à le faire bouillir, le rendre tout-à-fait incolore , et lui faire marquer 42,6 degrés de Baume (pesant spéc. 1,42). Alors il ne contient plus ni chlore, ni acide nitreux: il peut yen avoir 2 kilogrammes. On le ramène, si l’on veut, à 35 degrés, en y ajoutant de Peau distillée , et on en trouve 2 kilo 58o grammes.

Remarque . L’acide nitrique, tel qu’il vient d’être obtenu, et pesant 1,42, est un liquide incolore , fumant à l’air , d’une odeur qui lui est propre et d’une très grande causticité ; il colore en jaune et désorganise presque immédiatement les tissus animaux; exposé à la lumière solaire , il éprouve une désoxigénation partielle et se colore en jaune , par la dissolution de l’acide nitreux formé dans l’acide non décomposé; il bout à 120 degrés centigrades, et se décompose. à la chaleur rouge en oxigène et en acide nitreux.

Lorsqu’on l’étend d’eau et qu’on le chauffé dans un vase disüllatoire , il se concentre de nouveau par la vaporisation e Fe au , jusqu’à ce qu’il soit revenu à la densité de 1,42 ? et

que sa température se soit élevée à 120 degrés : alors il distille sans se concentrer davantage*, ce qui indique que le liquide parvenu à ce point contient une proportion déterminée d’acide anhydre et d’eau.

L’acide nitrique oxide un très grand nombre de métaux,

\ • et notamment le fer, le plomb , l’étain , le zinc , le cadmium,

le cuivre, etc-, en se décomposant et en dégageant le plus

ordinairement du deutoxide d’azote, qui, parle contact de

l’air, se convertit en une vapeur rouge d’acide nitreux. Il

dissout même le mercure, l’argent et le palladium, mais non l’or , le platine, l’osmium ni l’iridium. Il convertit le soufre en acide sulfurique , et le phosphore en acide phosphorique. L’acide nitrique ne peut pas exister sans eau, et lorsqu’on essaie de la lui enlever, en le chauffant avec quatre ou cinq fois son poids d’acide sulfurique concentré , il se convertit en oxigène et acide nitreux. Cependant on peut l’obtenir plus concentré que celui qui vient d’être décrit; et pour cela, au lieu d’étendre d’eau l’acide provenant de la décomposition du nitrate de potasse, pour l’abaisser à 35 degrés, comme il a été dit plus haut, il faut le chauffer doucement dans une cornue , jusqu’à ce que tout l’acide ni-

treux se soit dégagé. Il reste alors un acide faiblement teint en jaune, pesant de i,5o à i,5i , très fumant à l’air , et bien plus volatil que le premier , puisqu’il bout à 86 degrés.

Les chimistes s’accordent pour admettre que l’acide à 1,42 de pesanteur spécifique, est formé de la manière sui-

vante:

Acide nitrique anhydre, 1 atome double 677,036 60,08

Eau 4 atonies doubles 449,916 39,92

Mais ils ne sont pas d’accord sur la composition de l’acide à i,5i. Suivant Wollaston , cet acide contient 2 atomes doubles d’eau , ou 26,21 pour 100; d’après M. Berzélius etM. I re , il n’en contient que 1 atome 1/2 , ou 19,84

5oo

pour 100 5 enfin , d’après M. Dumas, cet acide contient seulement 1 atome double d’eau, ou 0,1426. Cette incertitude m’empêche de donner la table que le docteur Ure a faite pour indiquer la force réelle de l’acide nitrique, à ses différées degrés. Je dois dire cependant que j’ai eu plusieurs fois l’occasion d’en vérifier l’exactitude entre les pesanteurs spécifiques 1420 et 1140.

M. Thénard, dans son Traité de chimie , indique le rapport de partie égale de nitrate de potasse et d’acide sulfurique, comme préférable à celui de 5 parties sur 2 que j’ai employé dans l’opération précédemment décrite. Ces proportions sont telles , en effet , que toute la potasse du nitrate se trouve convertie en bisulfate, ce qui facilite beaucoup la séparation de l’acide nitrique , et que l’excès d’eau met davantage cet acide à l’abri de sa décomposition par le calorique. Ces proportions doivent donc être suivies (1).

Je dirai ici quelques mots des autres combinaisons de l’azote avec l’oxigène-, ces combinaisons , que j’ai déjà eu occasion d’indiquer plusieurs fois , sont au nombre de cinq, en y comprenant l’acide nitrique^ En voici le tableau :

Volumes employés . Volumes En poids,

azote. oxigène. azote oxigène.

Protoxide d’azote. . . 2 I 2 177,036 100

Deutoxide d’azote 2 2 4 177,036 200

Aeide nitreux 2 3 3 177,036 300

Acide hyponitrique 2 4 ... 177,036 400

Acide nitrique 2 5 2 177,036 500

Le protoxide d'azote (oxure azoteux) est formé, comme on le voit , par la combinaison de 2 volumes d’azote et de 1 volume d’oxigène , condensés à 2 volumes ; il est incolore , inodore, pèse l ,5, avive la combustion des corps enignition:

(1) 100 parties de nitrate de potasse contiennent 46,56 de potasse, qui exigent 97 d’acide sulfurique à 66 degrés pour former du bisulfate de potasse. Cette quantité d’acide sulfurique contient 17,90 d’eau , dose plus que suffisante pour hydrater 53,44 d’acide nitrique.

ACIDE MTRIQUK.

il peut être respiré sans danger lorsqu'il est pur, et cause rivresse. On l’obtient en chauffant graduellement dans une cornue de verre du nitrate d’ammoniaque bien privé de chlorure, et recevant le gaz qui se dégage sous des cloches pleines d’eau. Voici le détail de cette réaction qui est fort simple.

Le nitrate d’ammoniaque est composé de :

2 volumes gazeux d'acide nitrique 4 volumes d’ammoniaque 2 volumes d’eau

OMgfciie .

o/.ote ,

Ji \ Jrogène .

T/hj’drogène de l’ammoniaque prend 5 volumes d'oxigène à l’acide nitrique , et forme 6 volumes de vapeur d’eau , qui se joignent aux 2 volumes déjà existons ; l’azote de l’ammoniaque, joint à l’azote de l’acide et aux 2 volumes restans d’oxigène, forme 4 volumes de protoxide d’azote, lien ré-

sulte donc:

Protoxide d’azote , 4 volumes Eau 8

exigent .

air.oiP .

livitrogèhe .

Le deutoxide d'azote ou gaz nitreux ( oxure azotique ) est insoluble dans l’eau-, incolore, et d’une pesanteur spécifique presque égale à celle de l’air ( i5oj )j il éteint les corps en combustion 5 mis en contact avec l'air , il en absorbe de suite l’oxigène ( i/4 de son volume) et se convertit en acide nitreux rouge et suffocant; cependant, suivant les circonstances, il peut aussi absorber la moitié ou les trois quarts de son volume d’oxigène, auquel cas il se forme de l’acide

hyponitrique ou de l’acide nitrique-, de sorte que ce moyen, qui avait été proposé pour faire l’analyse de l’air, a été abandonné comme soumis à trop d’incertitude. On obtient le deutoxide d’azote en faisant agir, dans une fiole , l’acide nitrique sur le cuivre ou sous le mercure; le gaz, d’abord

502 médigamews chimiques.

rougi par son mélange avec Pair de la fiole , devient bientôt incolore; alors on le reçoit sur des cloches pleines d’eau.

L'acide nitreux ( acide hyponitreux de quelques chimistes. oxide azoteux de ma nomenclature) est obtenu en faisant arriver dans un vase vide 4 volumes de deutoxide d’azote et i volume d’oxigène. A l’aide du froid , l’acide se condense* en un liquide vert foncé et très volatil. Cet acide se combine , aux acides sulfurique, nitrique et iodique. Il ne se combine pas directement aux bases salifiables, qui le décomposent en acide nitrique et deutoxide d’azote. Cependant on peut obtenir des nitrites de potasse et de soude , en faisant rougir au feu les nitrates de ces alcalis.

L acide hyponitrique , devenu important par l’usage qu’on en peut faire pour reconnaître la pureté de l’huile d’olive, se prépare en chauffant du nitrate de plomb bien desséché dans une cornue de verre munie d’un récipient refroidi à la glace. L’acide nitrique ne pouvant exister sans eau, se sépare, dans ce cas, en oxigène et en acide hyponitrique. Celui-ci se condense dans le ballon à l’état liquide ; il est rouge, très volatil et suffocant; il ne se combine pas aux bases salifiables, qui le décomposent en deutoxide d’azote et acide nitrique.

Enfin , en saturant de l’acide nitrique concentré , contenu dans un flacon de Woulf , avec du deutoxide d’azote qui se dégage d’un mélange de cuivre et d’acide nitrique, on obtient un liquide très-fumant , d’un rouge brun foncé , qui porte , dans beaucoup d’auteurs , le nom d'acide nitreux , et qui est probablement un mélange des trois acides azotiques. Cet acide mixte agit sur les corps combustibles avec une énergie bien plus grande encore que l’acide nitrique. Il se décompose par l’eau , dégage du gaz nitreux , et change de couleur à mesure que sa dilution augmente: de rouge 7 il devient jaune ? puis vert, puis bleu et enfin incolore*

ACIDE P II OS P II O RI QUE. 3o3