KERMÈS

drosiilfurique se trouvant en contact immédiat avec la quantité d’oxide propre à former de l’eau et du sulfure d’antimoine, cette conversion avait lieu , et était annoncée par le retrait considérable et la couleur noire acquise par le précipité [Ann. Chim., t. Lxxxi , p. 521 ).

Pareillement, Cluzel ayant analysé le plus beau kermès formé par le carbonate de soude , l’a trouvé composé , pour 100 parties, de :

Hydrogène sulfuré . 21,62

Soufre . 2 »

Oxide d’antimoine . 86 ”

L’excédant de 6,62 provient de deux causes : 1 rantimoine est à l’état de protoxide dans le kermès, et dans le cours de l’analyse il est passé à un degré d’oxidation supérieur, par l’acide nitrique; 2° la quantité d’hydrogène sulfuré a été calculée sur cette base, que 8 grain, de sulfure de plomb représentent 1 gram., 51 d’hydrogène sulfuré, tandis que cette quantité de sulfure ne répond (jua 1 gram., 14 de gaz sulfhydrique.

En rectiliant , d’après cette donnée , la quantité d’acide admise par Cluzel , on la réduit à 16 gram. , 52.

Il convient cependant d’augmenter cette (juantité de celle qui a été détruite par l’action de l’air pendant la préparation du kermès , et qui se trouve représentée par les 2 parties de soufre trouvées dans l’analyse. Ces 2 parties répondentà 2,1 24 d’hydrogène sulfuré, et en portent la quantité totale à 18,444. En admettant que le reste soit de l’oxide d’antimoine , on trouve pour la composition du kermès :

Acide sulfhydrique . 1 8,444

Oxide d’antimoine . 81,556

Or, ces proportions répondent presque exactement à :

Ac. sulfhydrique, 3 at. 640,935 18,256

Ox. d'antirn., 1 al. 1/2 . 2869,354 81, "44

MLXÉIIAL. 587

C’est-à-dire, que le kermès analysé par Cluzel était un sons- suif hydrate d'antimoine contenant une fois et demie la quantité d’oxide nécessaire pour transformer l'hydrogène de l’acide sulfhydrique en eau. On peut également supposer que l’eau y est toute formée , et alors on le trouve composé de :

Oxide d’anlimoiue, 1/2 atome. . . . 27,25

Sulfure d’antimoine, I atome . 63,14

Eau , 3 atomes . . . 9,6 1

Cette composition du kermès a été conhrmée par l’analysede M. O. Henry, qui a vérifié de plus , ce qiCon savait d’ailleurs de tout temps, que l’action des carbonates alcalins sur le sulfure d’antimoine donne lieu à la formation d’une certaine quantité d’hydrosulfale alcalin , ce qui change les conditions admises par M. Berzelius ( /owni. de pharm.yi- xiv, p.544). Enfin, M. Gay- Lussac est venu joindre son autorité à celle des chimistes précédents, et maintenant rien ne paraît mieux prouvé que la différence qui existe entre le kermès minéral et le précipité formé par l’acide sulfhydrique dans les dissolutés salins d’antimoine. Si celui-ci est bien un sulfure hydraté, qui ne cède pas d’oxide d’antimoine aux acides faibles, et (jui, lors(iu'il est privé d’eau , se trouve réduit à l’état de simple sulfure, le kermès est un 6?//fure qui cède de l’oxide d antimoine à la crème de tartre, etc. [Ann. Chim.

Phys., t. XLii , p. 87.)

Il convient maintenant de se rendre raison de la formation du kerynès minéral, et voici comme je suppose que les choses peuvent se passer :

Le carbonate de soude se partage en bi-carbonate ou sesqui-carbonate et en soude, par le transport de tout son acide carbonique sur une partie seulement de sa base ; la soude échange son oxigène contre le soufre d’une partie i du sulfure , et de là résultent d’abord du sidfure de sodium et de Xoxide d'antimoine. Il est d’ailleurs probable

^>88 MÉDICAMENTS CîilMlQUES.

que ces différentes actions sont déterminées par raftinité de la soude pour i’oxureanliinonique, et par celle du sulfure de sodium pour le sulfure d’antimoine non décomposé. Ainsi , en délinitive, la liqueur bouillante doit contenir :

du sescpii ou du bi-carbonate de soude;

du sulfure d’antimoine et de sodium;

de l’oxide d’antimoine combiné à la soude, ou de l’iiypo-antimonitt; de soude.

Pendant le refroidissement de la liqueur, un nouvel équilibre des éléments s’établit , déterminé surtout par l’aflinité bien reconnue de l’oxide d’antimoine pour son sulfure , et parce que le nouveau composé (jui doit en résulter est insoluble à froid dans ceux qui resteront en dissolution ; i atome d’oxide d’antimoine quitte donc la soude pour s’unir à 2 atomes de son propre sulfure , et la soude reprend l'acide carbonique qu’elle avait abandonné d'abord; quant à l’oxi-sulfure d’antimoine, il entraîne , en se précipitant , une quantité d’eau capable de convertir le sulfure en liydrosulfate , et l’on peut à volonté le considérer comme un oxlsulfure hydraté^ ou comme un suif hydrate sesquibasique ^ .

I Je pense que tout n’est pas dit sur la nature du kermès. Je suis toujours persuadé qu’il consiste essentiellement en oxide et eu sulfure d’antimoine hydraté ; mais je me suis assuré qu’il contenait toujours aussi de la potasse ou de la soude, que les lavages ne peuvent lui enlever; de sorte qu’il est peut-être vrai de dire, avec M. Eerzelius, que l’oxide d’antin)oine existe dans le kermès combiné à l’alcali et non au sulfure. Seulement M. Berzelius regarde la présence de l’hypo-autimoniie alcalin comme accidentelle dans le kermès, tandis que, suivant moi , il en forme une partie constante. Toujours est-il qu’il faut modifier en quelque chose l’explication que je viens de donner sur la formation du kermès, et admettre que Toxide d’antimoine qui abandonne la liqueur pour s’unir au sulfure précipité, entraîne constamment avec lui une certaine quantité de soude ou se trouve à Tétat de sur-hypo-antimonite de soude.

L’eau-mère du kermès retient en dissolution l’excédant de tous les principes qui n’ont pu entrer dans la composition du précipité ; mais plusieurs d'entre eux ont éprouvé une altération qui consiste en ce que , par l’action de l'air sur la litjueur en ébullition , les sulfures d’antimoine et de sodium sont passés à un deg:ré supérieur de sulfuration , et l’oxide d'antimoine à l’état d'acide antimonieux. Il est meme probable que c'est ce passage à un plus haut degré de combinaison qui soustrait les deux composés antimoniaux à leitr précipitation réciproque , à cause surtout de la prédominance acquise par Taflinité de la soude pour l’acide antimonieux. Ainsi l’eau-mère du kermès contient

du sesqui-cai'bonate et du carbonale de soude,

probablement du (piadri-sulfiire d’antimoine et de sodium ,

de l’anlimonite de soude.

Lorsqu’on traite cette eau-mère par un acide (soit chlorhydrique ), il se produit une violente effervescence d’acide carbonique mêlé d’acide sulfhydrique , et il se forme un précipité couleur de feu, nommé soufre doré d’antimoine., qui est un sulfure non mêlé d’oxide, et répondant , par sa composition , au moins à l’acide antimonieux , c'est-àdire, qu’il est au moins formé de S4 Sb*. Une grande partie de ce sulfure existait tout formé dans la liqueur, et a dû naturellement s’en précipiter lorsque le sulfure de sodium qui le tenait en dissolution a été décomposé par l’acide chlorhydrique ; le reste s’est formé par l’action réciproque dp l’acide sulfhydrique et de l’acide antimonieux; enfin le soufre en excès du sulfure de sodium a dû se Joindre au sulhde antimonieux , et en augmenter encore le degré de sulfuration.

Le kermès minéral se préparait autrefois avec du carbonate de potasse ; mais on a cru remaiapier que le carbonate de soude le donnait plus beau , et ce sel est actuellement préféré. On le

SOUFUE DORÉ

prépare encore cependant avec le carbonate de potasse , mais par la voie sèche, qui en produit une plus grande quantité ; et cette sorte de kermès est usitée surtout pour les chevaux.

Pour faire cette opération , prenez ,

d’après Baumé :

Sulfure d’aiitinioiiie . 500

Carbonate de potasse pur . 1,000

Soufre sublimé et lavé . 30 ^

Mêlez ces trois substances, etfailesles fondre dans un creuset ; coulez la i matière fondue dans un mortier de fer; pulvérisez-la (}uand elle sera refroidie, et faites-la bouillir dans 10 kilogr. d’eau; lillrez la liqueur bouillante à travers un papier gris; laissez refroidir lentement , et opérez comme il a été dit pour le kermès avec le carbonate de soude.