PIHARMACODÉE TARTRATE DÉ POTASSE ET D 'ANTIMOINE

Beurre d’antimoine 7,25 parties.

Tartrate de potasse 23 parties.

On fait dissoudre le tartrate dans l’eau , on ajoute au muriate assez d’alcohol pour le rendre liquide, et, sous une prompte agitation, on mêle les deux liqueurs. Il se déposera du tartre stibié, et du mu-, riate de potasse restera dissous. On décante le liquide , on lave le précipité avec un peu d’eau froide , on le dissout dans de l’eau tiède , on filtre et, dans un lieu chaud , on laisse lentement crystalliser. On épuise la liqueur restante de tout son sel, soignant toutefois que du muriate de potasse ne se mêle pas avec les crystaux. Cette méthode est bien la meilleure qu'il soit possible de suivre pour la préparation du tartre émétique. On peut aussi mêler les deux sels concrets et ajouter ce qu’il faut en eau pour, à froid, enlever le muriate de potasse sur le produit divisé par la trituration.

On peut aussi le faire avec un oxide quelconque d’antimoine, et le meilleur, à tous égards, est celui qui résulte de l’abaissement d’oxidation , au feu , de l'hyposuroxide ou oxidosuroxide , dit antimoine diaphorétique , par l’antimoine réduit, 5 de l’un et 2 de lautre ; on broye loxide dans le rapport de 3 à. 19 avec de la crême de tartre , on verse dessus 152 d’eau, on donne quelques bouillons, on filtre et on fait lentement crystalliser.

On employe aussi verre d’antimoine , dont on doit mettre un excès à cause du kermès non hydrogéné qui s’y trouve , et bien dans le rapport de 6,5 ou de 7 sur 19 de crême de tartre. On procède comme avec l’oxide.

Puis on réunit, dans le rapport de 7,5 à 19,

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du safran des métaux lavé et de la crême de tartre, on ajoute 152 d’eau et on fait bouillir pendant trois quarts-d’heure. On filtre et on fait crystalliser. II se déposera jusqu'à la fin des crystallisations de lhydrosulfure d’antimoine, plus brillant en couleur que le vermillon ; du tel tartrate dépose, à chaque crystallisation , du surtartrate dont la concrétion précède celle du tartre stibié et accompagne la séparation de l’hydrosulfure ; et lorsque , par le contact de l'air , l’acide du sel se décompose en acide carbonique, ce qui souvent ne demande que peu de jours, Thydrosulfure est produit en quantité. Ce procédé ne saurait convenir pour avoir du tartre stibié pur. Enfin , on mêle 4 parties d’antimoine réduit avec 3 parties de nitre’, on broie longtemps, et peu à peu on ajoute 6,5 parties d’acide sulfurique dilué dans 3 parties d’eau. Il résulte du sulfate de potasse un tiers de proportion , et du sulfate d’antimoine, une proportion entière ; puis du gaz nitreux est dégagé. On mêle avec le produit 23 de tartrate neutre de potasse, on échaufle, on filtre et on fait crystalliser. Londres, d’après Hume, prescrit de broyer ensemble : partie de nitre et 2 parties d’antimoine crud, d’introduire peu-à-peu ce mélange dans 2 parties d'acide sulfurique étendu de 24 fois son poids d’eau , de filtrer, d'évaporer jusqu'à siccité, de laver le résidu jusqu'à l’insipidité avec de l’eau froide, d'ajouter 2 parties de crême de tartre, de faire bouillir avec 16 parties d’eau, de filtrer et de faire crystalliser. Dans ce procédé, l'acide sulfurique est engagé par l’alcali du nitre et reproduit par l'acide du même sel, et lantimoine, oxidé par le même acide , est dissous par la crême de tartre. Jusqu'ici l’action, quoique compliquée et ainsi incertaine, se conçoit, mais on ne conçoit pas comment une solution qui passe au filtre laisse un

résidu insoluble et qui peut être édulcoré jusqu’à l'in sipidité par le seul fait de sa mise-à-sec à l’aide de Ja vaporisation de l’eau; ou bien, le produit des décompositions est du sulfate saturé et, dans ce cas, il ne peut pas plus, sans se souscomposer , recevoir de l'eau une première fois qu’une seconde fois, ou c’est du sulfate avec excès d'acide et alors il ne saurait être ultérieurement partagé, par le lavage , en soussulfate et sursulfate. Que gagne-t-on à cette multiplicité d'actions, sinon de pouvoir employer du sulfure à la place de métal, mais le nitrate dont: on doit faire la dépense fait très-loin évanouir le profit. Les rapports devraient être : sulfure d’antimoine 5,5 parties, nitrate de potasse 13 parties, acide sulfurique un peu moins de 7 parties, tartrate de potasse 23 parties. On broyerait le sulfure avec le nitrate et on ajouterait peu-à-peu l'acide étendu du triple de son poids d’eau : le soufre prendrait l’oxigène d’une proportion de nitrate lequel, en s’abaissant jusqu’à l’état de gaz nitreux, lui fournirait trois proportions de ce principe, et l’antimoine, les trois tiers d’une proportion sur le tiers de proportion du même sel ; ce qui produirait une proportion etun tiers de sulfate et de potasse, autant de gaz nitreux et une proportion d’oxide d’antimoine salifié par l’acide de son soufre propre. Il s'agirait de décomposer le produit, tel qu'il est, par le tartrate neutre, et de séparer le tartrate de potasse et d’antimoine d’avec le sulfate de potasse en décantant après avoir completé l'eau jusqu’au double du premier sel et avoir échauflé jusqu’à faire bouillir ; ou, en partageant le sulfate d’antimoine en sur-et-soussulfate, de méler celui-ci avec une proportion de surtartrate de potasse et une proportion de tartrate neutre du même alcali.

En voulant procéder par l’acide sulfurique il est plus avantageux de dissoudre dans 5 de cet acide, affaibli

par l'égal de son poids d’eau, 5,5 d'oxide blanc-grisâtre et d'ajouter 23 de tartrate neutre de potasse. On verse sur le produit assez d’eau bouillante pour dissoudre le tartre stibié , ce qui ne va qu’au double de son poids; on décante aussitôt , on complète l'eau jusqu’à 8 fois le poids du tartre stibié, on échaufle , on filtre et on fait crystalliser.

Edinbourg, d’après Phillips, mêle r partie de poudre d’antimoine réduit avec 1,5 partie d'acide sulfurique concentré, (l'auteur dit 2 parties) fait bouillir, sous une fréquente agitation , jusqu'à siccité, édulcore le produit, le mêle avec légal de son poids de crême de tartre, dissous dans l’eau, fait bouillir, filtre et laisse crystalliser. Les rapports stoechiométriques et fa méthode chimique seraient 4 de métal pulvérisé et 7,5 d'acide sulfurique : 3 d'acide sulfureux seraient dégagés, 0,75 d'oxigène se combineraient avec le métal et l’oxide de celui-ci serait soussaturé par les 3,75 restant de l'acide. Il faudrait alors une proportion r1,5 de tartrate neutre pour décomposer, par la moitié de son alcali, la partie du soussulfate qui est saturée d'acide, et une proportion de surtartrate, pour reprendre la partie de l’oxide qui est hors de saturation; et le tout doit produire une proportion de tartre stibié et une demie proportion de tartre vitriolé. Je n'ai pas essayé la méthode, mais, d'après cette modification , elle ne peut manquer de réussir. |

On pourrait aussi proportionner l'acide de manière à ce que tout l'oxide d’antimoine soit dissous , et ainsi, d'une et demie proportion , la porter à deux, et décomposer par deux proportions de tartrate neutre sans mettre du surtartrate, dont l’addition deviendrait alors sans objet. La formule d'Edinbourg a été reprise sans correction par un ouvrage récent. En voulant faire du soussulfate et ainsi laisser de l’oxide inengagé, on

risque de produire de l’hyposuroxide , lequel ne pourrait être dissous, et en ne mettant point de tartrate neutre, on abandonne la décomposition du sulfate neutre à l’eau, ce qui produit du sursulfate et peut-être une décomposition du surtartrate.

Autrefois on pouvait suivre comme recommandable de méler 3 parties de verre d’antimoine avec 4 parties de crême de tartre, l'un et l’autre réduits en poudre très-fine, d'ajouter de Peau pour en faire une pâte, de broyer quelque temps, de couler dans une capsule de grès et de déposer dans un lieu frais pendant trois semaines , agitant souvent et remplaçant l’eau à mésure qu'elle s'évapore ; puis d'ajouter assez d’eau chaude pour dissoudre, d’édulcorer le résidu, d’évaporer jusqu’à péllicule, de filtrer et de faire crystalliser. On réunissait les sels des diverses crystallisations et on les reduisait ensemble eu poudre afin que le mélange en fut bien égal. Une bonne méthode est de prendre l’oxide blanc-grisâtre que lon obtient en désulfurant et oxidant l’antimoine par son grillage à l'air jusqu’à ce qu'il ne se dégage plus d'acide sulfureux, de le broyer avec de la crème de tartre, 5,5 parties de l’un et 19,5 parties de lautre, de verser dessus en eau huit fois le poids des deux substances, de faire bouillir jusqu’à solution , de filtrer et de laisser crystalliser. L’oxide avant sa fusion est plus aisément séparable d’un restant de sulfure.

Quelque soit le procédé que l’on suive, on fait bien d’évaporer la solution à siccité, en décantant de dessus ce qui se dépose jusqu'au moment de se concretrer ; on délivre ainsi le sel d’un excès de crème de tartre qu'il pourrait contenir, de tartrate de chaux et de silice. On verse sur le résidu 8 fois son poids d’eau, on échauffe jusqu’à voisin de l’ébullition , on filtre et on fait crystalliser.

Le tartre stibié peut être jauni, où par de l'hydrosulfure de sa seconde base ou par du fer. Le premier se sépare par le contact de sa solution avec l'air ; il n'y aucun moyen de séparer le second, le fer restant plus longtemps avec le surtartrate que l’antimoine. Ce métal s'y trouve à l’état d’oxidule et n’est précipité par l'hydrogène sulfuré qu’ensuite de la tendance du surtartrate à sortir de combinaison. Nous avons déjà vu que l’antimoine que, par l'hydrogène sulfuré, on précipite d'avec le tartre émétique est à l’état d'hydrosulfure d’antimoine et non , comme sans réflexion on le répète, de kermès minéral.

Le tartre stibié est susceptible de se surcombiner d’oxide et de former un tartratosoustartrate de pÔtasse et d’antimoine , sel beaucoup moins soluble et plus difficilement erystallisable et que l’on forme lorsqu’on emploie de loxide en excès. Il est toutefois séparable par beaucoup d'eau en soustartrate d’antimoine, en tartrate de potasse simple et en tartre émétique.