MÉTAUX DU OUATRIÉME GROUPE

(Métaux alcalino-terreux.)

Ces métaux ne sont précipités ni par l'hydrogène sulfuré ni par le sulfhydrate d*ammoniaque ; ils sont précipités par les carbonates alcalins.

Baryum^ êtrontium, calàumj magnénum.

BARYUM

Ba = 68,5

210. Beaucoup de sels de baryte sont solubles dans Teau. L'acide chlorhydrique dissout facilement tous les composés de baryte insolubles dans l'eau, le sulfate de baryte excepté. Cette dernière combinaison doit être décomposée par la fusion avec le carbonate de soude.

DOSAtiË

211. Peu de substances peuvent être séparées et dosées avec autant d'exactitude que la baryte quand on précipite celle base sous la forme de sulfate, BaO,SO^ (1). Très-ra-

(1) Le sulfate de baryte n*e8t cependant pas absolument insoluble comme on l'a cru pendant longtemps. Voici la solubilité de ce sel dans les liqueurs acides que Ton rencontre le plus fréquemment dans les analyses, i partie de sulfate de baryte se dissout dans : 23072 parties d'acide 'chlorhydrique froid de 1,03 de densité; 4887 — — — chaud de 1,02;

9273 — — nitrique de 1,02; 40800 -> — acétique de 1,02. U sulfate de baryte précipité par le chlorure de baryum, pour le

3% ANALYSE MI.NÉKALE.

rement, dans le cas. seulement où de Tacide sulfurique ne doit pas être introduit dans la solution, on précipite la baryle à l'état de carbonate, BaO^CO^ Le dosage sous forme de fluosilicate, BaFl,SiFl*, n'est usité que pour la séparation de la baryte d'avec la strontiane.

1^ PréclipiUitloB par Taelde siilAirlqiie. — On porte

la solution à l'ébullition, on la mélange avec un excès d'acide sulfurique, on chauffe de nouveau pendant quelque temps et on laisse déposer. L'acide sulfurique a été a\joulé en quantité suffisante quand une goutte de cet acide versée dans la liqueur limpide n'y détermine aucun trouble. Il faut quelques précautions pour recueillir le sulfate de baryte, car le précipité, étant d'une ténuité extrême, passe facilement à travers les pores du filtre, et la liqueur filtrée est alors laiteuse. On évite cet inconvénient en opérant comme il suit. Lorsque le précipité est bien rassemblé et que la liqueur est tout à fait limpide, on décante celle-ci . sur le filtre en ayant soin de ne pas remuer le précipité. Quand tout le liquide a filtré, on verse sur le précipité un peu d'eau bouillante, on l'agite et on le jette sur le filtre (1). On opère de la même manière avec le reste du précipité jusqu'à ce que les dernières traces aient été recueillies; il importe seulement de bien laisser égoutter le ^tre avant de verser une nouvelle portion de liquide. Le précipité estlavé à l'eau bouillante; on reconnaît que le lavage est complet

dosage de Tacidc sulfurique, retient toujours une certiiine quantité tic ce dernier sel qu*on ne peut enlever par le lavage. Cette quantité s'éli've à 1/500 du poids du sulfate de baryte quand le lava(?c a été pou<s(-> aussi loin que possible. (M. S.egle.)

(1) Quand le papier des filtres est très-poreux, il est bon d'ajouter ù Tciu une certaine quantité de chlorhydrate d'ammoniaque.

BARYUM. 3i9

quand la liqueur filtrée n'est plus troublée par le chlorure de baryum. On dessèche alors le précipité, puis on le calcine et on incinère le filtre.

Quand le volume de la solution n'est pas considérable et que la baryte ne se trouve en présence d'aucune substance fixe, on peut doser cette base d'une manière fort simple. Il suffit d'ajouter à la solution un léger excès d'acide sulfurique, de l'évaporer à siccité dans une capsule de platine tarée^ de chasser par la chaleur l'excès d'acide et de calciner le résidu.

2^ Fréelpltetion |Mur le earbonate d'anmiOBbmiie. —

La solution barytique est mélangée avec de l'ammoniaque, puis avec un léger excès de carbonate d'ammoniaque, et abandonnée pendant quelques heures à une douce chaleur. Le précipité est alors recueilli sur un filtre, lavé avec de Feau additionnée d'ammoniaque, puis desséché et calciné (1). Ce mode de dosage, quoique moins exact que le précédent, donne cependant de fort bons résultats; ils sont un peu faibles quand la liqueur contient beaucoup de sels ammoniacaux, car une petite quantité de carbonate de baryte reste alors en dissolution.

3^ Quand la baryte est combinée à des acides organiques on peut la doser en transformant le sel en carbonate de baryte par la calcination. Le sel à analyser doit être chauffe modérément dans un creuset de platine couvert jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de matières volatiles. On enlève alors le couvercle et on chauffe au rouge en favorisant l'acces de l'air. Lorsque le résidu est tout à fait blanc, on

(1) Le carbonate de baryte ne perd pas d'acide carbonique qaand il ^t calcine à la flamme de la lampe à alcool.

l'humecte avec une solution concentrée de carbonate d'ammoniaque, on évapore à sec^ on calcine de nouveau et on pèse après le refroidissement.

STRONTIUM

Sr = 43,7

212. Les sels de strontiane, insolubles dans l'eau, se dissolvent, à l'exception du sulfate, dans l'acide chlorhjdrique étendu. Le sulfate de slrontiane doit être décomposé par la fusion avec du carbonate de soude.

DOSAGE

213. On précipite et on dose la strontiane à l'état de sulfate, SrO,SO% et de carbonate, SrO,CO'. Le dosage de la strontiane à Tétat de sulfate est moins exact que celui de la baryte, le sulfate de strontiane n'étant pas tout à fait insoluble dans l'eau (1). Mais la précipitation par l'acide sulfurique est complète quand la solution contient une suffisante quantité d'alcool. Lorsque la strontiane est en

• (1) Le sulfate de strontiane, provenant de la précipitation du chlonire de strontium par un lé^er excès diacide sulfurique, se dissout dans 11000 à 12000 fois son poids de liquide. Cette sulubilité est bien plus considérable quand les liqueurs contiennent une quantité notable d'acide nitrique, d'acide chlorhydriquc, ou même d'acide acétique, libres.

Ainsi, 1 partie de sulfate de strontiane, se dissout : dans 432 piarties d'un liquide contenant 4,8 pour 100 d'acide sulfurique; dans 474 partics d'acide chlorhydriquc faible, de 8,5 pour 100; dans 7843 parties d'acide acétique à 15,6 pour 100. (M. Fresenius.)

STRONTIUM ?31

présence de substances insolubles dans l'alcool, le dosage sous forme de carbonate doit être préféré.

Les combinaisons de la strontiane avec les acides orga-niques peuvent être transformées en carbonate de strontiane par la calcination directe et être analysées de cette manière; on opère comme pour les sels de baryte (211, 3**). Lorsque la solution de strontiane ne contient aucune autre substance fixe, on peut doser cette base à Tétat de sulfate en mélangeant la liqueur avec un excès d'acide sulfurique et l'évaporant à siccité dans une capsule de platine tarée. On élimine par la chaleur l'excès d'acide et on calcine le ré-< sidu. ]

i^ Précipitation par l*acide •nifuriqne. — La solution

de strontiane ne doit pas être trop étendue. On la mélange avec un très-léger excès d'acide sulfurique faible, on ajoute au liquide au moins un volume égal d'alcool et on abandonne au repos pendant quelques heures. Le précipité est ensuite recueilli sur un filtre et lavé avec un mélange d'eau et d'alcool. Il faut que la solution soit très-concentrée, lorsque la précipitation du sulfate de strontiane doit être effectuée sans addition d'alcool. Dans ce cas on laisse déposer pendant vingt-quatre heures avant de filtrer. Le précipité doit être lavé à Teau froide jusqu'à ce que la liqueur filtrée ne soit plus acide et ne laisse pas de résidu notable par l'évaporation. Il faut que le sulfate de strontiane soit parfaitement sec avant d'être soumis à la calcination, il doit aussi être enlevé du filtre aussi complètement que possible pour que l'incinération n'occasionne pas de perte.

2^ Précipitation par le carbonate d'anunoniaqae. —

La solution de strontiane est mélangée avec de l'ammoniaque, puis précipitée par le carbonate d'ammoniaque. On

33î* ANALYSE MINÉRALK.

opère comme pour le dosage de la baryte (211, 2*). Les résultats sont très-exacts.

SÉPARATIOM