Araeiil« et Anlhnoliie

1* Lorsqu'une combinaison ne contient que de l'arsenic et de l'antimoine, comme cela a lieu pour l'arsenic natif, on peut séparer très-complètement ces deux corps par la calcination de la substance dans un courant de gaz carbonique sec. L'arsenic est volatilisé en totalité, et l'antimoine reste pour résidu. Cette calcination s'effectue Irès-commodcmenl dans un tube à boule ou dans une nacelle de porcelaine. H faut éviter avec soin une chaleur trop intense, qui volatiliserait aussi une portion de l'antimoine.

2** L'analyse d'un mélange des sulfures d'arsenic cl d'antimoine se présente fréquemment, elle peut être faite par Tun des procédés suivants.

On peut séparer, approximativement du moins, le sulfure d'arsenic d'avec le sulfure d'antimoine, par la digestion du mélange avec de l'acide chlorhydrique concentré. Le sulfure d'antimoine seul est dissous. Lorsque le résidu insoluble a pris la teinte jaune pur du sulfure d'arsenic, on ajoute au liquide de l'acide tartrique, puis de l'eau, et on filtre. Après les lavages, on transforme, par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, le sulfure d'arsenic en acide arsénique. Celui-ci est ensuite dosé à l'état d'arsé-

ARSENIC ET ANTIMOINE. Viï

niate ammoniaco-magnésien (95, 2^). L'antimoine contenu dans la liqueur filtrée est précipité par l'hydrogène sulfuré.

3'' Une quantité déterminée du mélange des deux sulfures est fondue dans un creuset d'argent avec 6 fois son poids d'un mélange contenant deux parties de nitrate de soude pour une partie de carbonate de soude. La matière doit être maintenue en fusion jusqu'à ce qu'elle soit de-< venue entièrement blanche. Après le refroidissement on met la masse en digestion dans l'eau. L'antimoine reste pour résidu à l'état d'antimoniate de soude insoluble; on lé recueille sur un filtre, on le lave avec de l'alcool faible et on le calcine. Sa composition est exprimée par la formule NaOjSbO*. On peut d'ailleurs analyser ce sel en le calcinant à plusieurs reprises avec du chlorhydrate d'ammoniaqne; l'antimoine est volatilisé en totalité et le résidu est du chlorure de sodium pur (93, 3").

La liqueur filtrée, contenant l'arséniate de soude et les autres sels, est sursaturée d'abord par l'acide nitrique, puis par l'ammoniaque; on précipite ensuite l'acide arséniquc ' par le sulfate de magnésie (95, 2'').

'i'' Une méthode de séparation plus rigoureuse est la suivante : on oxyde avec précaution , par l'eau régale ou par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potasse, un poids déterminé de la substance. On verse sur la masse de l'acide tartrique et une grande quantité de sel ammoniac, puis un excès d'ammoniaque caustique. Tout doit se dissoudre et fournir une liqueur parfaitement limpide. L'acide arsénique est alors précipité de cette solution par le sulfate de magnésie et dosé à l'état d'arséniate ammoniaco-magnésien (95, 2^.

La liqueur séparée du précipité est ensuite acidifiée par

i1± ANALYSE MINÉRALE.

Tacide chlorhydrique et traitée par Thydrogène sulfuré qui précipite Tanlimoine à Tétat de sulfure (90).

5^ Lorsque la combinaison de Tantimoine et de Tarsénic contient d'autres métaux précipilables par Thydrogëne sulfuré, on modifie comme il suit le procédé qui vient d*étre décrit (4""). Après avoir oxydé la matière par l'eau régale ou par l'aeidc chlorhydrique et de chlorate de potasse, on verse sur la masse un léger excès d'ammoniaque, et pour en extraire l'arsenic et l'antimoine, on la met en digestion avec un excès de sulfhydrate d'ammoniaque jaune. Les sulfures d'arsenic et d'antimoine sont ensuite précipités par l'acide suifurique faible de la solution préalablement étendue et filtrée. Le précipité est recueilli sur un filtre taré, puis lavé, desséché à 100 degrés et pesé. On détermine la composition de ce mélange de sulfures par l'un des procédés précédemment indiqués.

6** Le procédé suivant peut être employé lorsque la combinaison de l'arsenic et de l'antimoine ne contient pas d'autre métal précipitable par l'hydrogène sulfuré. On dissout un poids déterminé de la substance dans l'eau régale, on ajoute à la solution de l'acide tartrique et on Tétend avec de l'eau. La liqueur étant alors chauffée jusqu'à 00 degrés, on précipite l'arsenic et l'antimoine par un courant d'hydrogène sulfuré que l'on maintient pendant longtemps, de manière que la solution refroidie en soit complètement saturée. Le vase est recouvert avec une plaque de verre et abandonné au repos pendant !2i heures au moins. On recueille ensuite le précipité sur un filtre taré, on le lave avec soin, on le dessèche à iOO degrés et on le pèse.

Pour déterminer la composition de ce mélange de sulfures, on en introduit une portion pesée dans un ballon.