DESTRUCTION DES SUBSTANCES ORGANIQUES

soit déposée dans le fond du ballon en flocons incolores ; on arrête alors le courant gazeux, et Ton bouche bien le flacon. La liqueur, abandonnée à elle-même pendant vingt-quatre heures, doit encore posséder une forte odeur de chlore ; on la filtre, on la concentre dans un récipient, afin de ne pas perdre de chlorure d'arsenic, et elle est propre aux recherches qui doivent faire découvrir le poison.

Ce procédé n'a point le degré de généralité que nous désirerions,* et, de plus, il présente l'inconvénient grave d'être d'une pratique assez longue.

DCnON PAS I.*BAU ■ifcCIAI.E.

Cette méthode est très-simple : on place de l'eau régale dans une cornue tubulée munie de son récipient, et Ton y ajoute la matière que l'on veut détruire après l'avoir coupée par petits morceaux ; l'action commence aussitôt; si on ne la trouve pas assez vive, on l'active en plaçant quelques charbons au-dessous de la cornue ; il se produit alors une vive effervescence, et bientôt tout ce qui n'était pas substance grasse est détruit : ces dernières seules résistent à l'action de Teau régale, qui ne les attaquerait qu'à la condition de se prolonger pendant longtemps.

Quand on a fini, on enlève le feu, on démonte l'appareil, on ajoute les liqueurs condensées dans le récipient à celles qui sont restées dans la cornue, et on les fait refroidir dans un vase ouvert ; les substances grasses viennent alors se prendre en une croûte solide au-

dessus de la liqueur ; on les enlève, on les lave à Teau distillée; on mêle les eaux de lavage au reste du liquide suspect, et l'on peut sur celui-ci faire toutes les recherches propres à déceler les divers poisons métalliques. Pour les cas où Ton veut rechercher l'arsenic, M. Gaultier de Claubry conseille de saturer la liqueur, et de la faire ensuite bouillir avec de l'acide sulfurique jusqu'à expulsion complète des acides azotique et chlorhydrique.

[DIALYSE,

La dialyse est une méthode qui a été introduite dans la science par M. Graham. Elle permet de distinguer toute une classe de corps, les cristalloïdes, d'une autre classe de corps, les colloïdes. Le type des corps colloïdes est l'albumine, la gélatine et les substances analogues; les substances cristalloïdes sont, au contraire, des corps susceptibles de cristalliser soit directement, soit dans leurs composés, ou tout au moins, quand ce sont des corps liquides, qui jouiraient de ces propriétés s'ils étaient solides. M. Graham a découvert que, si l'on met une solution aqueuse contenant un mélange de corps colloïdes et de eorps cristalloïdes dans un vase dont une des parois est formée par du papier parchemin ou par une membrane animale, et qu'on plonge ce premier vase dans un second vase plein d'eau pure, toutes les substances cristalloïdes contenues dans le premier vase passent

DrALÏSE. 1S

à travers la membrane poreuse, et se retrouvent, au bout de vingt-quatre heures, dans l'eau du second, tandis que les substances colloïdes restent en totalité au-dessus de la membrane.

Les matières animales qu'il s'agit d'éliminer dans les recherches toxicologiques étant colloïdes, et les substances toxiques étant d'ordinaire cristal loides, il est évident que la dialyse peut servir à les séparer. Voici comment on opère.

On prend un cylindre en bois , ou mieux en gutta-percha (Rg. j), de 5 centimètres de hauteur, et de 20 à 25 centimètres de diamètre. On applique sur l'une des ouvertures du cylindre un morceau de

papier parchemin mouillé qu'on attache fortement, et qui, après s'être resserré en se desséchant, ferme complètement cette ouverture. Si l'on remarquait des solutions de contlnuilé, il faudrait les boucher avec du blanc d'oeuf que l'on coagulerait par la chaleur.

Cela fait, on verse dans cet appareil, auquel on donne le nom de dialyseur, les organes coupés en mor-

16 l'RKCtS DE CHIHIG LËGALE.

ceaux, les matières trouvée» dans les intestins, etc., a|irBslesaToirlaissésséjouraerdansreau pendant vinglqiiatro heures ù 32 degrés, ou même après les avoir l'ait digérer dans un acide étendu, si l'on y soupçonne la présence des alcaloïdes. Le tout doit former une couche de 2 centimètres au plus. Le dialyseur est ensuite placé dans un vase plein d'eau pure. Après vingt-quatre heures, les trois quarts des substances cristalloïdes sont passés dans l'eau extérieure. On concentre celle-ci au bain-marie et l'on en fait l'analyse.

Les matières restées dans le dialyseur sont ensuite détruites par l'un des procédés précédemment décrits, pour servir à la recherche des composés métalliques insolubles.

Au lieu de l'appareil ci-dessus, on peut employer celui qui est représenté figure 2, On place p. j alors le liquide à dialyser dans

un vase en forme de cloche ouvert en haut et fermé en bas avec du parchemin, qui plonge lui-même dans l'eau que contient un vase plus grand, au milieu duquel il est suspendu. L'opération s'exécute d'ailleurs de la même manière qu'avec l'appareil représenté dans la figure I .

MBC»EBCnB BES POISMINS DONT ON SOUPÇONNE

L'EXISTEMCE

VB L'Amnnnc.

On a souvent, en médecine légale, à constater la présence de Tarsenic dans les organes de cadavres qu'on croit avoir succombé à un empoisonnement. Comme il se trouve mélangé, dans ces cas, à une foule de substances qui en masquent les réactions, il est indispensable de Yen séparer pour constater sur lui, après l'avoir isolé, toutes les propriétés qui le caractérisent. Nous allons passer en revue les différentes méthodes dont on peut faire usage pour arriver à ce résultat.

Elles sont au nombre de trois : l'une antérieure au procédé de Marsh, le procédé de Marsh, et une troisième enfin qui est postérieure à ce procédé et que nous devons à M. Raspail.

WKÈntmOWB ANTÉHIEVRE AU PROCnÈDÉ DE HAM«H.

Les matières que Ton soupçonnait de contenir de Tarsenic étaient bouillies avec de Teau aiguisée de potasse très-pure; puis on filtrait, on sursaturait la liqueur par de Tacide chlorhydrique, et Ton y faisait passer un courant d'hydrogène sulfuré. Si la matiète contenait de l'arsenic, celui-ci ne tardait pas à se dé- . poser à Tétat de sulfure jaune ; quelquefois, lorsque les liqueurs étaient trop étendues, ce précipité ne se formait pas, et la dissolution se colorait simplement en jaune, mais il suffisait toujours d'une courte ébuUition pour que le sulfure se déposât ; on le recueillait sur un filtre, on le lavait bien à Teau bouillante, puis on le détachait du filtre, s*il était assez abondant pour que cela fût possible ; sinon on le dissolvait dans de l'ammoniaque, que Ton évaporait ensuite sur un verre de montre. Le sulfure d'arsenic ainsi recueilli était projeté dans un tube fermé par une de ses extrémités, et contenant de l'azotate de potasse en fusion, qui transformait le composé arsenical en un mélange de sulfate et d'arséniate de potasse. Lorsque la transformation était complète (au bout d'un quart d'heure environ), on dissolvait la matière dans l'eau, et l'on versait dans cette liqueur de l'eau de chaux, qui précipitait l'arsenic à l'état d'arséniate de chaux; ce précipité était à son tour recueilli, puis placé dans un second tube, après avoir été mélangé avec du charbon. On recouvrait le mélange de quel-

ques morceaux de cliarbon, et Ton chauffait au rouge la partie du tube qui contenait ces derniers ; on portait ensuite la flamme sous la partie où se trouvait le composé arsenical; Tacide arsénique était réduit, et il ne tardait pas à se déposer sur les parties froides du tube un anneau miroitant d'arsenic métalloïdique, sur lequel on pouvait constater toutes les propriétés de ce corps.

Cette méthode, telle que nous venons de la décrire, n'est plus employée, mais souvent encore, surtout lorsqu'on suppose Tarscnic mélangé avec d'autres métaux, on a recours à la précipitation des composés arsenicaux par l'hydrogène sulfuré. Seulement on détruit la matière organique par le chlorate de potasse et l'acide chlorhydrique, avant d'opérer la précipitation. Celle-ci exige, pour être complète, que l'on fasse passer le courant de gaz sulfhydrique pendant douze heures, à travers la liqueur maintenue à 70 degrés, et que l'on abandonne ensuite le liquide à une douce chaleur, jusqu'à ce que l'odeur d'acide sulfhydrique ait disparu, la fiole étant bouchée avec du papier seulement. On débarrasse le précipité des autres métaux, comme il sera dit à l'analyse générale, on le recueille sur un filtre et on le dissout dans l'ammoniaque. Le liquide est évaporé, comme précédemment,, dans une petite capsule, et on réduit enfin le résidu de sulfure pour en extraire l'arsenic métallique.

Cette réduction s'exécute d'une manière un peu différente de celle que nous avons décrite ci-dessus. On

m PRÉCIS DE CniHlE LÉGALE.

fond le précipité avec un mélange de carbonate de Roudc et de cyanure du potassium dans un courant

tl'anhydride carbonique. L'appareil dont on fait usage est représenté ligure 5 ; a est un appareil continu

RECHERCHE DE L'ARSEMIC.

à anhydride carbonique. Le gaz qui en sort, lorsqu'on ouvre la pince de Mohr g , passe dans la fiole /», qui renferme de Tacide sulfurique, et s'y dessèche. 11 arrive ensuite par le tube i dans le tube à réduction fc, que nous représentons en demi-grandeur dans la figure 4, et auquel on donne un diamètre intérieur de 8 millimètres.

Pour opérer, on broie dans un petit mortier chaud le sulfure d'arsenic avec 12 parties d'un mélange composé de 3 parties de carbonate de soude et d'une partie de cyanure potassique, tous deux bien secs. On place la poudre ainsi obtenue sur un morceau de papier qu'on roub en gouttière et qu'on introduit dans le tube, puis on fait faire un demi-tour au tube autour de son axe, le inélange tombe de cette façon en de^ sans salir le tube. On retire la bande de papier, on achève de monter Fappareil, on fait dégager le gaz carbonique, et l'on chaufTe fortement le mélange avec une lampe à gaz ou à alcool. 11 se forme un anneau miroitant d'arsenic qui vient se déposer en h. Si cet anneau était trop peu considérable, on pourrait, en chauffant, le ramasser dans la partie effilée du tube, de manière à le rendre plus visible, en le condensant sur un plus petit espace.

Cette méthode a l'avantage de ne pouvoir faire con-

Fig. 4.

fondre l*arsenic avec aucun autre corps. En outre, elle permet de doser l'arsenic, il suffit pour cela de tarer la petite capsule où Ton doit déposer la solution ammoniacale de sulfure d'arsenic, et de la peser ensuite, après Tévaporation de cette liqueur. Le poids du sulfure, ■ multiplié par 0,8049 donne le poids d'anhydride arsénieux, et multiplié par 0,6098, le poids de Tarsenic qui lui correspond.

MétlMMie de Mamh.

Lu méthode de Marsh est basée sur la propriété que possèdent l'anhydride arsénieux et l'acide arsénique d'être réduits par l'hydrogène naissant, et d'être transformés par lui en eau et en hydrogène arsénié, dont on peut retirer l'arsenic, ainsi que nous allons le dire.

Lorsqu'on produit de l'hydrogène pur dans un llacon a deux tubulures, dont l'une est fermée par un bouchon dans lequel est scellé un tube de sûreté, et l'autre par un bouchon qui maintient un tube recourbé à angle droit et effilé à son extrémité libre, dès que Tair est expulsé de l'appareil, on peut allumer le gaz qui brûle avec une flamme peu éclairante. Si l'on fait arriver cette flamme sur une soucoupe de porcelaine refroidie, il ne s'y dépose que des gouttes d*eau. Mais si, par le tube de sûreté, on fait alors pénétrer dans le flacon une petite quantité d'anhydride arsénieux ou d'acide arsénique, celui-ci se transforme en hydrogène arsénié, qui vient brûler avec une

flamme livide et en répandant d'abondantes fumées d'acide arsénieux. Déjà, si la quantité de poison est considérable , on peut le reconnaître à la simple inspection de la flamme et en inclinant sur elle un tube de verre, sur lequel se condense une partie de l'anhydride arsénieux ; mais, s'il y en a très-peu, cela ne suffit plus, et l'on doit se baser sur d'autres propriétés de l'hydrogène arsénié.

1* Ce gaz se décompose à une haute température en ses deux éléments constituants.

2° Gomme il est composé de deux parties ditTéremmentcombustibles,cellequirestlemoins, l'arsenic, ne commence à brûler que lorsque l'hydrogène a élé complètement comburè.

OrlaDammc (fig. 5) se compose d'une partie obscure , et d'une partii^ lumineuse 1, qui cnvelop{)e la première. C'est en 0, à Fig. â.

la limite de ces deux

parties, que se produit le maximuii de température; de plus, l'oxjgène y étant moins abondant, l'arsenic ne peut y être brûlé, et si l'on coupe celte portion de la flamme par une surface froide AB, il se dépose sur celle- ci une tacbc brune d'arsenic qui possède l'éclat métallique, et qui provient de la décomposition par la chaleur et de la combustion incomplète de l'hydrogène arsénié. Lorsque la tache est peu volumineuse, elle ne présente plus l'aspect métal-

lique ; mais, en lui faisant subir des réactions convenables, UD chimiste expérimenté ne saurait être induit en erreur. Quoi qu'il en soît, on obtient quelquefois des taches bien que la liqueur ne contienne pas la moindre trace d'arsenic; ces taches peuvent être produites ou par de l'antimoine ou par une portion du sel de zinb que le courant gazeux aurait entraînée. On remédie à ce second inconvéuient eu donnant à l'appareil la forme indiquée (iig. 6).

Fe 6

A représente le flacon ou se dégage le gaz qui sort ensuite par un tube 1 ; celui-ci communique avec un deuxième tube plus grand et plein d'amiante ou de coton H; à son tour le tube II se continue à l'aide d'un bouchon avec un troisième tube C peu fusible, très-long, effilé à son extrémité libre et entouré de clinquant. Ce iube traverse un fourneau en tôle II placé sur un support G. Immédiatement après le

fourneau, se trouve un écran D destiné à empêcher la partie DE du tube C de s'échauffer; enfin le gaz vient brûler en E, où Ton recueille la flamme sur une capsule de porcelaine P que Ton tient à la main. L'acide arsénieux étant introduit dans le flacon A, ainsi que le zinc, Teau et Tacide sulfurique, le gaz commence à se dégager. Dans le tube H, il se débarrasse de toutes les portions de liquide qu'il pourrait avoir entraînées, puis il traverse la partie C D du tube C que l'on chauffe avec quelques charbons. La majeure partie de l'hydrogène arsénié se décompose là, et l'arsenic vient former un anneau miroitant sur la partie froide du tube ; enfin la faible quantité de gaz qui a échappé à la décomposition vient brûler en E, et permet d'obtenir des taches sur la capsule P. Voici maintenant quels sont les essais que l'on doit faire subir à ces taches pour s*assurer qu'elles sont bien ar- !}enicales, et pour n'être pas induit en erreur par l'anfknoine.

1^ On doit se laisser guider par la couleur des tataches : les taches d'arsenic sont brunes, tandis que celles d'antimoine sont noires surtout près des bords ; mais ce caractère ne donne même plus des probabilités dès que les taches acquièrent un certain volume.

2^ Les taches d'arsenic obtenues dans le tube peuvent se volatiliser facilement d'un bout du tube à l'autre, si l'on a soin d'y entretenir un courant d'hydrogène ou d'anhydride carbonique ; les taches d'antimoine sont bien moins volatiles.

5*" Si l'on chauffe le tube au point où se trouve la

NAQLET. — CUUIIE I ÉGALE. 2

tache, en le laissant ouvert à ses deux extrémités et en le tenant incliné de manière à y déterminer un courant d'air, l'arsenic s'oxyde, et il vient se sublimer plus haut un anneau d'anhydride arsénieux sur lequel on peut reconnaître à la loupe la forme octaédrique des cristaux. Cet anneau peut être soumis aux essais Kuivants:

a. On le dissout dans une goutte d'acide chlorhydrique, et l'on traite la solution par l'hydrogène sulfuré ; il se forme un précipité de sulfure jaune d'arsenic soluble dans l'ammoniaque et les sulfures alcalins, et insoluble dans l'acide chlorhydrique.

b. Il se dissout dans l'eau pure, et donne alors, avec le sulfate de cuivre ammoniacal, un précipité d'un beau vert (vert de Scheele) composé d'arsénite de cuivre.

4** Les taches arsenicales, traitées par l'acide azotique concentré, s'y dissolvent. Si l'on évapore ensuite à siccité la liqueur, il reste un résidu d'acide arsénique très-soluble dans Teau, et dont la dissolution aqueuse est précipitée en rouge brique par Tazotate d'argent ammoniacal. Soumis à un traitement semblable, l'antimoine laisse un résidu d'oxyde intermédiaire insoluble dans l'eau.

5** Si l'on dépose sur une des taches une goutte de suliliydrate d'ammoniaque, le métalloïde se sulfure, et l'on peut constater sur le composé produit les propriétés énumérées plus haut du sulfure d'arsenic. Nous ajouterons, comme caractère distinctif, que le sulfure d*antimoine est très-soluble dans l'acide chlor-

hydrique, et qu'il affecte la couleur rouge, tandis que le sulfure d'arsenic est jaune.

&* Les taches métalliques traitées par une dissolution d'hypochlorite de soude (obtenue en faisant agir le chlore gazeux sur une dissolution de carbonate de soude) disparaissent aussitôt si elles sont arsenicales ; elles persistent au contraire sans altération, si elles sont constituées par de l'antimoine.

Tels sont les caractères fournis par les composés arsenicaux solubles lorsqu'on les traite par l'appareil de Marsh. Pour employer cet appareil aux recherches chimico-légales, il faut prendre quelques précautions que nous allons indiquer.

1^ Si Ton trouve dans Testomac ou dans les intestins de petites masses blanches que l'on puisse prendre pour de l'anhydride arsénieux, on les introduit im* médiat ement dans l'appareil de Marsh ; sinpn, il est nécessaire d'opérer la destruction des substances organiques, alors même qu'au lieu d'opérer sur les organes, c'est sur les aliments trouvés dans le tube digestif qu'on porte ses investigations. Dans ce dernier cas, on sépare, à l'aide d'un (iltre, les parties solides des parties liquides, on évapore à siccité ces dernières, on réunit le résidu aux parties solides, et Ton achève l'opération par un des procédés que nous avons décrits. Dans le cas spécial de l'arsenic, on peut aussi séparer le poison des matières organiques par un procédé dont nous n'avons pas parlé, et qui est de nature à rendre des services. Ce procédé consiste à distiller les matières suspectes avec de l'acide sulfurique concentré et du sel

2 s PRÉCIS DE CHIMIE LÉGALE.

marin. L'arsenic passe à l^état de chlorure qui distille. Ce chlorure traité par l'eau se transforme en anhydre arsénieux et en acide chlorhydrique. Le poison se trouve ainsi séparé des substances organiques sans grandes difficultés. En ce qui nous concerne, nous donnons cependant la préférence à la méthode dans laquelle on fait usage du chlorate de potasse et de Tacidc chlorhydrique.

2** Lorsqu'on a obtenu la liqueur qu'il s'agit d'examiner, on doit commencer par faire marcher l'appareil de Marsh à blanc jusqu'à ce que tout l'air en ait été chassé, et c'est alors seulement qu'on y introduit la liqueur suspecte ; sans cela, on s'exposerait à perdre les premières quantités de poison qui se dégageraient, puisqu'on ne peut chaufTer le gaz, tant qu'il reste de l'air dans le flacon, sans avoir une explosion.

3"* Il est indispensable, à côté de Tappareil où l'on traite les substances suspectes, d'en avoir un autre où l'on n'a rien mis que les réactifs mêmes qui servent à dégager de l'hydrogène ; on voit ainsi si l'on n'obtient pas de taches avec ce second appareil, et l'on est par cela même assuré, dans ce cas, que l'arsenic trouvé ne provient pas des réactifs.

4** Je ferai observer cependant qu'il n'est pas impossible qu'une lame de zinc soit arsenicale en un point sans l'être sur un autre; que, du reste, les lamelles de ce métal, que l'on achète pour l'usage des laboratoires, sont prises au tas dans de grandes boites où elles sont préparées d'avance, et que par cela même elles peu-

vent provenir de plusieurs lames dilTérentes. Or, si cela est vrai, rien ne s'oppose à ce que les morceaux de zinc dont on fait usage dans l'appareil qui marche à blanc ne soient pas arsenicaux, tandis que ceux qui sont dans le flacon où Ton introduit les matières suspectes le seraient, et il résulte de ces considérations qu'en prenant toutes les précautions précédemment indiquées, on risque encore de trouver de l'arsenic, avec la meilleure foi du monde, dans des matières qui n*en contiendraient pas de traces. C'est à cet inconvénient incontestablement grave, puisqu'il peut mettre en jeu la vie d'un homme, que j'ai essayé de remédier par la modification suivante :

Je me procure du mercure bien pur, que je distille moi-même et dont je constate la pureté ; or il est évident que, si Ton reconnaît qu'une partie de la masse est pure, toute l'est, puisque le métal est liquide et partout homogène.

1"^ Je prends du sodium que je fonds sous l'huile de naphte pour en bien mêler toutes les parties. Je reconnais sur une portion de la masse refroidie qu'il n'y a pas trace d'arsenic, puis, unissant ce sodium au mercure, j'obtiens un amalgame qui donne facilement un courant d'hydrogène très-pur, éminemment propre aux recherches chimico-légales ; il suffit en effet, pour cela, de le mettre dans l'eau, que, pour rendre ce dégagement gazeux plus énergique, on maintient acide, à l'aide d'une petite quantité d'acide sulfurique.

Une autre remarque importante est qu'on ne doit introduire dans l'appareil de Marsh que des liqueurs

bien débarrassées de matières organiques, et qu'il faut avoir soin, si Ton détruit ces matières par Pacide azotique, de ne pas laisser de traces de cet acide. L'acide sulfuriquc dont on fait usage doit être aussi très-bien privé de vapeurs nitreuses. D'après M. BlondwD^, en/^ effet, Thydrogène naissant en présence des composés nitreux, transforme les acides de l'arsenic, non en hydrogène arsénié ASH', mais en arséniure d'hydrogène solide AS*H*, et cet arséniure sur lequel l'hydrogène naissant pur est sans action, se transforme en hydrogène arsénié gazeux sous l'influence simultanée de l'hydrogène naissant et des substances organiques. Ces faits sont d'une haute importance ; car ils pourraient faire perdre de l'arsenic dans les cas où il y en a, et en faire trouver là où il n'y en a pas.

La première de ces propositions est évidente : si l'on a laissé de Tacide azotique dans la matière à essayer, l'arsenic passera à Tétat d'arséniure solide et ne pourra plus être trouvé.

La seconde est évidente aussi. Si l'on fait marcher l'appareil à blanc avec du zinc arsénifère et de l'acide sulfurique nitreux, il ne se produira pas d'hydrogène arsénié, mais de l'arséniure d'hydrogène solide, et l'on ne sera pas averti de la présence de l'arsenic. Qu'ensuite on introduise les matières suspectes dans l'appareil, et que, par accident, les substances organiques soient incomplètement détruites , l'arséniure solide se transformera en hydrogène arsénié gazeux, et Ton trouvera de l'arsenic alors même que les substances incriminées n'en contiendraient pas.

Pr«cé«é 4« M. maspail.

Raspail prend une rondelle de cuivre jaune dont il soumet la surface à la lime. Ainsi préparée, cette rondelle représente à ses yeux un assemblage d'une quantité innombrable d'éléments voltaïques formés par la juxta-position, molécule à molécule, du zinc et du cuivre. D'un autre côté, il fait bouillir, avec de la potasse caustique, les matières suspectes, et il dépose sur la lame de cuivre jaune une goutte de cette liqueur, après l'avoir filtrée ; il ne lui reste plus alors qu'à ajouter une goutte d'eau chlorée sur la goutte de liqueur suspecte, et à abandonner l'opération à ellemême pendant un instant. Quand la matière contient de l'arsenic, celui-ci ne tarde pas à se déposer sur le cuivre, où il forme une tache miroitante. Toutefois, comme cette tache pourrait être confondue avec d'autres, M. Raspail conseille de prendre, non plus une lame, mais des grenailles de cuivre jaune, que l'on trempe successivement dans la liqueur suspecte et dans l'eau chlorée. Ces grenailles entraînent avec elles, par adhésion, une certaine quantité de liquide, et se recouvrent, sous Tinfluence du chlore, d'une couche d'arsenic. Si on les place, alors qu'elles sont sèches, dans un tube fermé par un bout, et qu'on les y chaufTe avec une lampe à alcool, l'arsenic se volatilise et vient se condenser, sur la partie froide du tube, en un anneau que Ton peut soumettre aux divers essais décrits plus haut.

Le procédé de M. Raspail ne saurait être très-sensible, puisqu'il ne retire le poison que d'une très-petite portion de la liqueur qui le contient. Je ne Tai jamais expérimenté.

mBc:HEm<»E de w^jksmmoKKK,

A proprement parler, les selsd*antimoine sont plutôt un médicament qu'un poison. En effet, ils agissent le plus ordinairement en déterminant le vomissement, et lorsqu'ils sont tolérés, on peut en prendre de trèsfortes doses sans amener de résultats fâcheux. Cepen< dant il est des cas où ils deviennent vraiment toxiques, et il peut devenir indispensable de les rechercher sur le cadavre. Notons en passant que le foie et la rate sont les organes où ces composés se fixent, par une espèce de prédilection, lorsqu'ils ont été absorbés, et que, par cela même, c'est là surtout qu'on devra les rechercher de préférence, à moins qu'on ne puisse examiner les liquides du tube digestif, ce qui n'est pas toujours possible si l'on arrive trop tard.

Ce que nous avons dit, dans l'article qui précède, des caractères distinctifsde l'arsenic et de l'antimoine, nous évitera de nous répéter. Dans ces deux analyses, on se sert en effet également de l'appareil de Marsh. Nous nous bornerons donc à indiquer ici une modification apportée à l'appareil deMarshparMM.Flandinet Danger, afin de séparer l'arsenic de l'antimoine, si, par cas, il y avait mélange de ces deux poisons. Nous parlerons aussi d'un procédé par lequel nous arrivons

au même résultat d'une manière plus sûre et avec un appareil bien moins dispendieux ; mais avant, nous examinerons quel est le procédé de destruction des substances organique» auquel on doit donner la préférence.

Si Ton carbonisait la matière par l'acide sulfuriquc, on produirait du sulfate d'antimoine, sel peu soluble dans l'eau, qui ne pourrait pas être traité avec avantage par l'hydrogène naissant. Pour avoir une combinaison facilement soluble, on cherche à obtenir le tartrate double d'antimoine et de soude. Voici comment on y parvient :

1^ On fait à froid un mélange d'azotate de soude, d'acide sulfurique et de matière suspecte, dans la proportion de 25 grammes d'azotate pour 39 grammes d'acide sulfurique et 100 grammes de chair. Quand le mélange est achevé, on le chauffe, on l'évaporé à siccité ; en un mot, on en achève la carbonisation comme à l'ordinaire. Le charbon obtenu est pulvérisé, puis bouilli avec une dissolution d'acide tartrique. L'antimoniate de soude qu'il contient se transforme alors en tartrate double de soude et d'antimoine qui se dissout facilement dans l'eau ; on filtre, et l'on introduit la liqueur dans l'appareil de Marsh.

2^ On peut aussi chaufTer pendant six heures sur un bain de sable, mais sans faire bouillir, un mélange de la matière suspecte avec la moitié de son poids d'acide chlorhydrique. Lorsque ce laps de temps est écoulé, on élève la température, afin de porter le tout à rébullition ; puis on ajoute, par petites portions

15 à 16 grammes de chlorate de potasse par 100 grammes de matière, en ayant soin de faire durer cette opération environ un quart d'heure. Quand on a terminé, on filtre ; il reste sur le papier une substance résinoïde qu'on lave bien à Peau distillée, après quoi Ton réunit les eaux de lavage à la liqueur. On plonge enfin dans celle-ci une lamed'étain décapée. Si Fantimoine est abondant, l'étain se recouvre bientôt d'une couche noire; sinon, à peine aperçoit-on quelques points noirâtres. Après vingt-quatre heures d'immersion, on retire Tétain et on le place dans un flacon, avec une quantité d'acide chlorhydrique suffisante pour le dissoudre à froid. Si, après plusieurs heures, on voit encore nager quelques particules noires dans la liqueur, on les dissout à [l'aide de quelques gouttes d'eau régale. Le liquide ainsi obtenu peut être immédiatement porté dans l'appareil de Marsh.

Appareil de Flandin el Danger.

L'appareil consiste en un flacon à large goulot A, dans lequel s'opère le dégagement de gaz (fig. 7). Ce goulot porte un bouchon percé de deux trous. Dans l'un de ces trous passe à frottement un tube de sûreté S, terminé en pointe en bas et en entonnoir en haut. Dans l'autre ouverture du bouchon passe un petit tube B, ouvert à ses deux extrémités et effllé en haut, c'est le tube de dégagement. Il est percé sur le côté afin que les projections de liquide n'arrivent pas jusque dans la flamme.

La seconde pièce de l'appareil est un condensateur C, de 0,03 de diamètre, sur 0,25 de longueur, qui se termine en bas par un cône dont le sommet est ouvert sur un desescAtés, et qui, dans sa portion inférieure, est muni d'un tube T, un peu oblique en bas. Enfin, dans

Fig. 7.

son intérieur, se trouve un réfrigérant E, dont la partie inférieure vient s'appuyer sur les côtés de l'ouverture 0. Dans la tubulure s'adapte, à l'aide d'un bouchon, un tube à combustion D, de 0,01 de diamètre, recourbé à angle droit, et qui vient recouvrir la partie inférieure du tube B, de manière à ce que le gaz qui se dégage brûle dans son intérieur. Sous l'ouverture est placée une capsule F.

L'appareil étant ainsi disposé, s'il se dégage de l'hydrogène arsénié, celui-ci, en brûlant dans le tube à combustion, produit de Teau etde l'anhydride ârsénieux ; une partie de cet anhydride reste dans le tubeD, l'autre est entraînée avec l'eau qui vient se condenser en C et tombe avec elle dans la capsule F. On peut le soumettre ensuite à toutes les réactions nécessaires pour le reconnaître, comme celui qui reste dans le tube D. Si le gaz qui brûle contient de l'hydrogène antimonié, celui-ci donne naissance à de l'eau et à de l'oxyde intermédiaire d'antimoine qui reste en totalité dans le tubeD et se sépare d'une grande partie de l'anhydride arsénieux, en supposant qu'il y en ait. Cet oxyde d'antimoine peut être dissous dans un mélange d'acide cidorhydrique et d'acide tartrique; il donne ainsi une liqueur sur laquelle on peut constater les diverses réactions de l'antimoine, et que Ton peut soumettre à l'appareil de Marsh.

Appareil de M. llMiiiet*

Danger et Flandin, en se servant de l'appareil précédent, avaient eu surtout pour but de séparer l'arsenic de l'antimoine, et il est aisé de voir que ce but ils ne l'ont pas atteint, puisque en même temps que l'oxyde intermédiaire d'antimoine, une petite quantité d'anhydride arsénieux reste dans le tube D. Voici une méthode à l'aide de laquelle nous parvenons à opérer cette séparation d'une manière complète : dans un

flacon à deux tubulures A (Gg. 8), nous introduisons Tal liage de sodium et de mercure , dont nous avons déjà parlé; une des tubulures de ce flacon porte un bouchon que traverse un tube B terminé par un entonnoir à sa partie supérieure, et qui sert à intro-

Fig. 8.

duire la liqueur suspecte dans le flacon. La seconde tubulure est fermée par un bouchon que traverse un petit tube C courbé à Tangle droit ; celui-ci, par son extrémité opposée, et à Taide d'un bouchon de liège, communique avec un tube d'un plus grand diamètre rempli de coton ou d'amiante, à l'autre extrémité duquel se fixe un tube à boules de Licbig plein d'une dissolution d'azotate d'argent. Lorsque l'appareil est monté, on introduit par le tube B la liqueur suspecte légèrement acide ; aussitôt le dégagement du gaz commence. Si cette matière contient de l'antimoine et de l'arsenic, il se forme de l*hydrogène arsénié et de Thy-

NAQUET. — CBUIIE LEGALE.

drogène antimonié. En traversant la dissolution d'azotate d'argent, ces deux gaz se décomposent : Pun précipite de l'argent et laisse de l'acide arsénique dans la liqueur; l'autre donne lieu à un dépôt d'antimoniure d argent insoluble. Lorsqu'on a continjié l'opération pendant plusieurs heures, on démonte l'appareil, on verse le contenu du tube à boules sur un filtre et on lave bien le précipité. Dans la liqueur filtrée, on verse un excès d'acide chlorhydrique , on sépare de nouveau par le filtre le précipité que l'on obtient ; on le lave et on réunit les eaux de lavage à la liqueur que Ton peut ensuite introduire dans l'appareil de Marsh pour y rechercher l'arsenic.

Quant au précipité métallique qui contient l'antimoniure d'argent, on le calcine dans un creuset de porcelaine avec un mélange de carbonate et d'azotate de potasse pendant trois quarts d'heure environ. On retire ensuite du feu le creuset ; on traite la masse refroidie par l'acide chlorhydrique, jusqu'à ce que la liqueur acide filtrée qui provient de ce traitement ne lusse plus de résidu appréciable, lorsqu'on en évapore iMè goutte sur une lame de verre ; on fait passer à tMrar9 cette liqueur de l'anhydride sulfureux gazeux jwnk^'â ce (m'elle en conserve l'odeur ; on la fait alors bouillir pendant une heure pour chasser l'excès de cet acide, et on l'introduit dans l'appareil de Ms^rsh pour y rechercher l'antimoine.

REGUERGUE DU MËRGURE. 30

Quand on a les matières extraites du tube digestif ou rendues, soit par les selles, soit par le vomissement, et que le sel mercuriel y existe en quantité suffisante, on parvient à Tisoler en traitant ces matières par Teau, filtrant, évaporant à siccité, reprenant le résidu par l'alcool, filtrant et évaporant une seconde fois, et traitant le second résidu par l'éther. Si l'on filtre et qu'on évapore une dernière fois, le résidu dissous dans l'eau donne une liqueur sur laquelle on peut déceler le mercure par les procédés ordinaires.

Mais si le sel mercuriel n'existe qu'en faible quantité ou qu'il faille rechercher celui qui a été absorbé, l'opération devient plus difficile ; il faut alors faire usage soit de la pile de Smithson, soit de l'appareil de MM. Flandin et Danger.

Pile de SmithMiA.

La pile de Smithson consiste en une lame de cuivre autour de laquelle on a enroulé une petite lame d'or bien mince. On la plonge dans le liquide soupçonné de contenir du mercure, après avoir acidulé ce dernier. S'il en contient, la lame de cuivre blanchit et reprend sa couleur naturelle lorsqu'on Texpose à la* flamme d'une lampe à alcool. Toutefois^ Tétain donnerait la même réaction, ce métal se déposant sur la lame de cuivre dans les conditions où nous nous plaçons, et pénétrant cette lame sous l'action de la cha-

leur, de manière à ce que celle-ci puisse reprendre sa couleur primitive.

Pour éviter Terreur qui pourrait résulter de ce fait, on place la lame de cuivre dans un tube fermé par un bout, qu'on recourbe ensuite sur lui-même à angle droit, et dont on efOle l'extrémité libre qu'on fait plonger dans Teau d*un second tube également fermé par un bout ; puis on porte sous la lame de cuivre la flamme d'une lampe à alcool. Si c'est au mercure qu'elle doit sa couleur blanche, en même temps qu'elle la perd, il se condense, dans l'extrémité effilée du tube, du mercure dont on peut reconnaître les globules soit à Tœil nu, soit à la loupe, et qui blanchit une petite laine d'or avec laquelle on essuie le verre où le métal est déposé.

Lorsqu'on veut faire usage de la pile de Smithson, le meilleur procédé de destruction dont on puisse se servir consiste dans l'emploi du chlore. Autant que pos* sible, il est bon d'opérer sur des quantités de liquides assez faibles pour qu'on ne soit pas obligé d'évaporer; car, vu la volatilité du bichlorure de mercure, on en perd toujours un peu lorsqu'on évapore des dissolutions aqueuses, alcooliques et même éthérécs de ce sel, ce qui pourrait empêcher qu'on ne le découvrît s'il y en avait déjà fort peu.

Appareil de Flandln et Danger*

L'appareil de Flandin et Danger (fig. 9) se compose d'un support S, lequel soutient un ballon A qui sert de