RECHERCHE DES ÂLCAUS MINÉRAUX

fluosilicique Y la présence de la potasse est démontrée.

Si, aucun de ces caractères n'ayant été constaté, on remarque que la liqueur donne un précipité blanc avec le biméta-antimoniate de potasse, c'est la présence de la soude qui est démontrée. Dans les deux cas, il faut corroborer ces résultats par un examen spectroscopique.

Inutile de dire que, pour acquérir une certitude, il faut constater sur de petites portions de liquide, que ni l'acide sulPhydrique, ni le sulTure ammonique, ni le carbonate de soude ne le précipitent.

Pour rechercher la baryte, la strontiane et la chaux, OUI dissout, dans Tacide azotique étendu, la partie du résidu A insoluble dans l'alcool, et Ton traite la liqueur ainsi obtenue par le carbonate d'ammoniaque. Les trois bases se précipitent à l'état de carbonate. On recueille le précipité sur un filtre, on le lave, et on le dissout, sur le filtre même, dans l'acide chlorhydrique étendu. La liqueur filtrée est divisée en deux parts : l'une d'elles est précipitée par l'acide sulfurique, filtrée, saturée par l'ammoniaque et additionnée d'oxalate d'ammonium. Si l'on a de la chaux dont le sulfate, peu soluble il est vrai, est cependant soluble, on obtient ainsi un précipité.

On évapore ensuite la deuxième partie de la liqueur à siccité, et on la traite par l'alcool absolu, qui dissout le chlorure stronzique et laisse le chlorure barytique. La liqueur alcoolique évaporée abandonne un résidu qui, repris par l'eau, donne un louche par la

solution de sulfate de chaux, s'il renferme de la strontiane.

Le résidu, insoluble dans l'alcool, est repris par l'eau. S'il renferme de la baryte, il précipite à la fois l'acide sulfuriqueet l'acide hydrofluosilicique. Ce dernier caractère le distingue encore de la strontiane, que l'acide hydrofluosilicique ne précipite pas.

Si ces expériences n'avaient donné aucun résultat, et que néanmoins on soupçonnât un empoisonnement par la baryte ou la strontiane, ces bases pouvant exister dans les matières du tube digestif à l'état de sulfate insoluble, il faudrait détruire ces matières par Tacide sulfurique, calciner le charbon dans un creuset à une haute température, et reprendre ensuite la masse par l'eau : on obtiendrait du sulfure de baryum ou du sulfure de strontium, et Ton pourrait constater sur ces sels les propriétés de la baryte ou de la strontiane.

ABCnEBCBE DU CWDUOMK^ DU BKOIHE BT DB L'IODB

Chlore et ehlorares décoloranUu

Le chlore est très-difficile à rétrouver, parce qu'il passe vite à l'état de chlorure ou d'acide chlorhydrique, et que c'est à l'état de liberté qu'il faudrait pouvoir l'isoler : dans tous les cas, s'il en existait de libre dans le tube digestif, on le soupçonnerait à son odeur, et on le reconnaîtrait en faisant bouillir ces matières. Les vapeurs devraient bleuir un papier imbibé d'iodure de potassium et d'empois d'amidon.

REGUERGUE DU BUOMË. 61

Si l'on ne pouvait obtenir ces caractères par la simple ébuUition, mais qu'on les obtint après avoir ajouté de Tacide sulfurique aux substances à analyser, tout porterait à penser qu'elles contenaient de l'eau de javelle ou du chlorure de chaux.

Quand le brome est encore libre au moment de l'autopsie, il se manifeste par sa couleur rougeâtre et sa mauvaise odeur. On peut l'isoler, en traitant les matières qui le contiennent, par le sulfure de carbone ; ce liquide, en effet, le dissout en se colorant en rouge ; agite-t-on ensuite cette dissolution avec de la potasse, celle-ci s'empare du brome. En évaporant la liqueur décantée, calcinant le résidu et le reprenant par Teau, on obtient une dissolution de bromure de potassium. Cette dissolution agitée avec de l'eau de chlore et de l'éther donne du brome libre qui se dissout dans l'éther, et, comme l'éther n'est qu'imparfaitement miscible à l'eau, la solution éthérée de brome, qui est de couleur brune, vient nager à la surface du liquide aqueux qui reste incolore. Une autre portion de la solution aqueuse peut être précipitée par l'azotate d'argent qui donne du bromure d'argent soluble dans l'ammoniaque.

Si le brome s'était transformé en bromure, il faudrait faire bouillir avec de l'eau le tube digestif et les aliments qu'il renferme, filtrer la liqueur et l'agiter avec de l'éther et du chlore. Le brome rais en liberté se

NAQUBT. — • CUUUK LÉGALE. 4

dissoudrait dans l'éthcr qu^il colorerait en rouge jaunâtre ; Téther décanté et traité par la potasse lui abandonnerait le brome qu'on pourrait reconnaître comme dans le cas précédent.

■•de.

La recherche de Tiode s'exécute identiquement par les mêmes procédés que celle du brome ; seulement après avoir isolé l'iode, on constate qu'il colore en bleu l'amidon et en violet le sulfure de carbone.

MVCmMMCtÊB DES MÉTAUX.

Nous nous poserons ici le cas le plus compliqué, nous admettrons que plusieurs métaux soient mélanges entre eux et avec de l'arsenic et de l'antimoine.

On commence par détruire les matières organiques par le chlorate de potasse et l'acide chlorhydrique. Quand la destruction est aussi complète que possible, et que l'on a chassé l'excès de chlore par l'ébullition, on filtre. Le résidu qui reste sur le filtre doitêlre conservé, il contiendrait en effet la totalité de l'argent et la majeure partie du plomb, en supposant que l'empoisonnement eût été pratiqué avec l'un de ces métaux. Soit A le précipité et B la liqueur filtrée*

V rAilémeiit du préeipité A.

On le calcine avec un peu de carbonate de soude et de papier Ber^elius destiné à fournir du charbon. Les deux métaux deviennent libres. On reprend le ré-

sidu par Feau acidulée d'acide azotique et l'on filtre ; on lave la partie insoluble avec de Teau chaude jusqu'à ce que les eaux de lavage ne précipitent plus les sels d'argent, on la dessèche ensuite, on la dissout dans l'acide azotique bouillant, on étend d'eau la liqueur et on la filtre.

. Dans la liqueur filtrée on ajoute de l'acide sulfurique. S'il ne se produit aucun précipité, on peut être assuré que le résidu Ane renfermait pas de plomb. Si, au contraire, il se forme un précipité, on le recueille sur un filtre, on le lave, et pour mettre hors de doute qu'il est bien formé de sulfate de plomb, on constate qu'il se dissout dans le tartrate d'ammoniaque en donnant une liqueur où l'hydrogène sulfuré fait naître un précipité noir.

Le liquide que l'acide sulfurique n'a pas précipité ou qui a été séparé par filtration du précipité formé ne peut renfermer que de l'argent. On y ajoute de l'acide chlorhydrique qui précipite ce métal sous -la forme d'un précipité blanc caillebotté, solublc dans l'ammoniaque, insoluble dans l'acide azotique même bouillant, et jouissant de la propriété de noircir à la lumière. Ces caractères ne laissent aucun doute sur la présence de l'argent K

* Si dans le traitement par l'acide azotique il restait un résidu insoluble, ce résidu pourrait contenir de l'étain ; le mieux serait alors de le dissoudre dans l'eau régale, de précipiter le métal par une lame de zinc, de le redissoudre dans l'acide chlorhydrique bouillant, et de constater que la liqueur donne un précipité pourpre avec le chlorure d*or et, a'iec l'acide sulfhydrique, un précipité bnin solublc dans le sulfure d'ammonium.

Nota, — '• Dans les expériences que nous venons de décrire comme dans celles qui vont suivre on éprouve souvent une difficulté. Les précipités sont si peu abondants qu'on a peine à les séparer du filtre. Lorsqu'on n*a à les reprendre que par des réactifs qui n'altercnt pas le papier, comme Tammoniaque, le tartrate d'ammoniaque, les acides étendus, on n'a pas à se préoccuper de cette question, on opère la dissolution du précipité sur le filtre même. Mais quand il s'agit de faire usage de réactifs qui attaqueraient le papier, il est préférable de séparer le précipité du £ltre. Le mieux pour cela consiste à mêler à la liqueur avant la filtration une petite quantité de silice bien pure obtenue en décomposant le gaz fluorure de silicium par Teau. Le précipité métallique se trouve alors emprisonné entre les grains de silice et on le détache très-facilement du filtre. Quant à la silice elle-même, elle ne nuit en rien, étant insoluble dans tous les dissolvants dont on fait usage.

Traiteaieiit de la liqueur B.

On maintient cette liqueur au bain-marie à la température de 70° et on la fait traverser pendant douze heures par un courant d'acide sulfhydrique. On bouche ensuite avec un morceau de papier la fiole qui la contient et on l'abandonne pendant assez longtemps à une douce température pour que l'odeur de T hydrogène sulfuré ait disparu. On filtre alors en prenant les précautions indiquées ci -dessus, et on lave aussi

HECHERCIIE DES MÉTAUX. 65

complètement que possible le précipité; soit a ce précipité. La liqueur et les eaux de lavage sont de leur côté réunies et convenablement évaporées ; nous désignerons le liquide ainsi obtenu par la lettre b,

TrAilement du préeipilé «•

Ce précipité peut renfermer des substances organiques. Pour les détruire sans perdre aucun métal, on le dessèche complètement, on l'humecte avec de l'acide azotique, on l'évaporé au bain-marie, on ajoute au résidu du papier Berzelius, pour fournir du charbon, et de l'acide sulfurique chaud de manière à en bien imprégner toute la masse, puis on chauffe le tout pendant quelques heures à une température de 1 70** environ, jusqu'à ce qu'en prenant une faible portion delà masse charbonneuse (qu^on remet ensuite dans le mélange) et l'agitant avec l'eau, on obtienne un liquide incolore. On chauffe alors toute la masse avec huit parties d'eau et une partie d'acide chlorhydrique ; on filtre, on lave le résidu avec de l'acide chlorhydrique étendu et l'on réunit les eaux de lavage à la liqueur. On a ainsi un résidu insoluble I et une liqueur II qu'on traite séparément.

Résidu 1.

Ce résidu peut renfermer du plomb, du mercure, de l'étain, du bismuth et de Tantimoine. On le chauffe assez longtemps avec de l'eau régale, on filtre et on lave le nouveau résidu, s'il y en a un, avec de l'acide

chlorhydrique étendu. Ce nouveau résidu, chauffé avec du cyanure de potassium , abandonne son métal à Tétat de liberté. On traite ce dernier par l'acide azotique qui dissout le plomb et laisse Tétain à Tétat d'acide métastannique. On sépare Tazotate de plomb solublc de l'acide métastannique insoluble et Ton identifie le plomb et Tétain comme il a été dit au sujet du précipité A.

Quant à la liqueur obtenue par l'action de l'eau régale sur le résidu I, on la précipite par l'acide suifhydrique. On sépare l'étain et l'antimoine du plomb, du mercure et du bismuth au moyen du sulfhydrate d^ammoniaque, qui ne dissout que les sulfures des deux premiers de ces métaux, et on les recherche dans la liqueur , comme il sera dit à l'occasion de la liqueur IV, sauf que le traitement destiné à la recherche de l'arsenic est ici inutile. Quant au résid* insoluble dans le sulfure ammonique, on le traite par l'acide azotique qui dissout le plomb, le cuivre et le bismuth et laisse le mercure. On filtre et l'on recherche le mercure sur le résidu comme il a été dit.

La partie dissoute est additionnée d'acide sulfurique. S'il se forme un précipité on le recueille, on le lave et l'on détermine sa nature ainsi que nous l'avons dit en nous occupant du précipité A.

Enfin dans la liqueur filtrée séparée du plomb, on recherche le bismuth et le cuivre par le procédé que nous indiquerons à l'occasion du précipité Ilf.

liHiaMir 11.

On concentre cette liqueur au bain^marie, puis on en traite une petite portion par un peu de carbonate d'ammoniaque, avec précaution, de manière à voir s^l se forme ou non un précipité. On acidulé ensuite l'essai avec un peu d'acide chlorhydrique et on le reverse dans la liqueur à travers laquelle on fait passer de Tacide sulfhydrique, en opérant comme il a été dit à Toccasion de la liqueur B. Il peut alors ou bien se produire un précipité, ou bien ne pas s'en produire. S'il ne s'en produit pas, la liqueur ne renferme aucun métal. S'il s'enproduitun que j'appellerai C, il y a lieu au contraire d'y rechercher les métaux précipitables par l'hydrogène sulfuré.

ExAMeA d« préeipilé C.

S'il se forme un précipité et que celui-ci apparaisse sous la forme d'un léger nuage blanc ou jaune, il y a probabilité pour qu'il soit exclusivement formé de soufre. Il est cependant indispensable de le recueillir pour y rechercher l'arsenic, comme nous l'avons indiqué à l'occasion de ce métalloïde.

Si le précipité est d'un jaune pur, on le secoue avec de l'ammoniaque. Se dissout-il entièrement, et le traitement de la liqueur II par le carbonate d'ammoniaque n'a-t-il fourni aucun précipité, il est certain qu'on n'a que de l'arsenic et pas d'autre métal. Dans ce cas, on achève la recherche comme il a été dit à l'occasion de Tarsenic.

Si, au contraire, le précipite est d'une couleur autre que le jaune, ou même si, étant jaune, il est imparfaitement soluble dans Tammoniaque et si Ton a obtenu un précipité en traitant la liqueur II par le carbonate d'ammoniaque, il y a lieu de rechercher l'étain, l'antimoine, le mercure, le cuivre, le bismuth et le cadmium.

Dans ce cas, on place le précipité dans un petit ballon avec de l'ammoniaque et du sulfhydrate d'ammoniaque, on laisse digérer quelque temps à une douce chaleur et l'on filtre.

Le résidu insoluble que j'appellerai III est lavé, étiqueté et conservé pour être étudié séparément delà liqueur que je désigne par IV.

TraitemeaC de la liqueur IV.

On révapore à siccité ainsi que les eaux de lavage qu'on y a réunies ; on reprend le résidu par l'acide azotique pur et fumant ; on évapore avec soin à siccité, puis on sature le résidu par une dissolution de carbonate de soude. On y ajoute encore un mélange de une partie de carbonate de soude et de deux parties d'azotate de soude. On évapore à siccité et Ton soumet le tout à la fusion. La matière refroidie est d'abord épuisée par l'eau froide et, s'il y a un résidu, on lave celui-ci avec un mélange à parties égales d'alcool et d'eau. Les liqueurs filtrées sont évaporées pour chasser l'alcool puis additionnées d'acide sulfurique et chauffées jusqu'à ce qu'il se dégage des vapeurs blanches de cet