‹ Précis de chimie organique (volume 2)Chapitre 10 sur 129 · Sel copule bibasique · texte numérisé non relu

Sel copule bibasique

Sulfobenzoate normal (acide sulfobenzoïque ou hyposulfobenzoïque). — C7H6S05. — Lorsqu'on dirige les vapeurs d'acide sulfurique anhydre sur de l'acide benzoïque sec , il se produit une masse visqueuse qu'on reprend par l'eau pour la saturer ensuite avec du carbonate de baryte, après avoir enlevé, à l'aide du filtre, l'excédant d'acide benzoïque. On concentre le liquide et l'on y ajoute de l'acide bydrochlorique; le S. barytique cristallise alors par le refroidissement. En le décomposant par une quantité convenable d'acide sulfurique , on peut obtenir le S. normal. Celui-ci donne des cristaux confus très acides et déliquescents Mitscherlich).

Sulfobenzoate barytique. — C7(H*Bfl SO5 -j- 2 aq. — Il cristallise en prismes obliques à base rhombe , incolores et transparents, fort solubles dans l'eau, et qui perdent leur eau de cristallisation à 100°.

Sulfobenzoate bibarytique. — C: H4Ba2;S05. — On l'obtient en faisant bouillir le sel précédent avec du carbonate de baryte; il est très soluble et ne se prend que difficilement en cristaux réguliers (Fehling).

Sulfobenzoate biplombique. — C7 H4P62;S05 -f- 2 aq. — On le prépare en faisant bouillir le S. normal avec du carbonate de plomb; il est peu soluble dans l'eau froide, et fournit des cristaux très fins, semblables à la wawellite, renfermant 8 p. c. d'eau de cristallisation.

Sulfobenzoate biargentique. — CT(H4A^2yS05 -f- aq. — Petits cristaux , fort solubles dans l'eau , et qui perdent par la dessiccation 1 éq. d'eau.

Genre Benzonitrile R-9N.

432. Amide, produite par l'action de la chaleur sur le benzoate ammoniacal :

C7H602,NH3 = 2H20 -|- C*H«N.

HISTOIRE El CLASSIFICATION.

iïenzonitrik normal. — C7H*N. — Lorsqu'on distille doucement du benzoate ammoniacal préalablement desséché, il passe une eau ammoniacale , de l'acide benzoïque , et une huile incolore qui possède l'odeur des amandes amères ; elle est fort soluble dans l'eau , et se dissout en toutes proportions dans l'alcool et l'éther. Sa densité à 15 ' est de 1,0073 ; à l'état de vapeur, elle a été trouvée, par expérience, égale à 3,70. Ce corps bouta 191° et distille sans altération; il brûle avec une flamme fuligineuse. Les alcalis et les acides concentrés le convertissent en benzoate et en ammoniaque (Fehling).

La benzamide normale parait aussi donner ce corps par des distillations réitérées ; elle n'en diffère d'ailleurs que par les éléments d'un équivalent d'eau.

Genre Benzamide R-7N0.

433. Àmide, produite par l'action de l'ammoniaque sur le benzoïlol chloré ou sur le benzalcool normal :

C7(HsCJ)0 + NH3 = HCJ + C7H'NO.

#H«°Oa 4. NH3 — C2fl60 + C'WNO.

Benzamide normale. — C7H7NO — Quand on fait passer du gaz ammoniac sec sur du benzoïlol chloré, la température s'élève, et il se produit une masse blanche qu'on lave à l'eau froide pour enlever le sel ammoniac , et qu'on fait ensuite cristalliser dans l'eau chaude. Pour que la réaction soit complète, on est obligé de retirer plusieurs fois la masse du vase, de l'exprimer et de la soumettre de nouveau à l'action du gaz (Wœhleret Liebig).

Le benzalcool normal (éther benzoïque) et l'ammoniaque un peu alcoolisée , dissous l'un dans l'autre, laissent déposer, au bout de quelques mois, de la B. normale en cristaux (Deville).

L'hippurate normal C9H9X03 donne le même corps par l'action du peroxyde puce de plomb (161) (Fehling).

La B. normale cristallise en prismes droits rhomboïdaux ; sa solution , refroidie brusquement , la dépose en cristaux brillants semblables au chlorate de potasse. Elle fond à 117", et bouta une température élevée sans s'altérer. Elle est presque insoluble dans l'eau froide; l'alcool et l'éther la dissolvent aisément.

SSPTIÈMB ivMILLE. 39

Bouillie avec une dissolution de potasse , elle dégage de l'ammoniaque en se transformant en benzoate :

C7H7.NO + (KH)O = C7(H5K)02 -f Ml*.

Si on la fait dissoudre dans un acide concentré et bouillant, elle donne de l'acide benzoïque et un sel ammoniacal.

Chauffée avec un excès de baryte caustique sec , elle dégage de l'ammoniaque , et donne du benzoate ainsi que du benzène normal (6 fam.j. Avec le potassium, elle donne du cyanure et le même hydrogène carboné (Liebig et Wœhler).

Abandonnée dans un flacon avec du brome , elle donne des cristaux d'un rouge de rubis qui renferment C7H7NO -f- B/-2; l'ammoniaque les décompose immédiatement en mettant en liberté de la B. normale ; l'eau exerce la même décomposition, mais avec plus de lenteur (Laurent).

Genre Salhydramide R-7NO.

434. Amide, isomère du g. benzamide ; produit de l'action de l'ammoniaque sur le salicylol normal. L'espèce normale de ce g. n'a pas encore été obtenue. Les espèces métalliques se décomposent par les acides concentrés en séparant du salicylol normal.

Salhydramide cuivriqut. — CfïPGtiJNO. — Lorsqu'on dissout à froid du salicylol normal dans 3 ou 4 fois son volume d'alcool, et qu'on y ajoute de l'ammoniaque aqueuse, il se dépose des aiguilles d'hydrosalamide normale (21e f.). Quand on mélange une solution alcoolique de ce dernier corps, très étendue et légèrement refroidie , avec de l'acétate de cuivre ammoniacal, la liqueur prend immédiatement une belle couleur émeraude, et dépose peu à peu des lamelles brillantes de même couleur, en même temps que la solution se décolore.

3C7H602 -f 2NH3 = 3H20 -f C21H18 N203.

C2iHi8N2o3 + 3C2(H3Cw)02 -f- NH3 = 3C7(H«C«)>'0 + 3C2H402.

Quand on chauffe ce sel avec des acides concentrés , il donne un sel de cuivre et un sel ammoniacal , en mettant en liberté du salicylol normal (Ettling).

Salhydramide ferrique. — C7(Ht;F^)NO. — Corps rouge et grenu qui s'obtient de la même manière que le précédent.

Genre Salicylamide R~7N02.

435. Amide , isomère du g. anthranilate , produit de l'action de l'ammoniaque sur différentes espèces du g. saliméthol (8e f.).

C8H803 + NH3 = CH40 -f C7I17N02.

Les espèces appartenant à ce genre se dédoublent , sous l'influence des acides ou des alcalis concentrés, en salicylate et en ammoniaque.

Salicylamide normale. — C7H7N02. — Lorsqu'on place dans un flacon bouché 1 vol. de saliméthol normal et 5 ou 6 vol. d'une dissolution d'ammoniaque aqueuse et concentrée, on voit l'éther disparaître peu à peu. On évapore le liquide à siccité, et on le soumet à la distillation. Il passe alors un liquide qui se condense en une masse cristalline d'un jaune de soufre qu'on purifie par la cristallisation dans l'éther.

La S. normale est à peine soluble dans l'eau froide , beaucoup plus soluble dans l'eau bouillante, qui l'abandonne, par le refroidissement, sous forme de longues aiguilles ; elle est encore plus soluble dans l'alcool et l'éther. Elle rougit assez fortement le tournesol , possède une odeur aromatique particulière qui se rapproche beaucoup de la réglisse anisée , et se volatilise , sous l'influence d'une chaleur ménagée , sans éprouver de décomposition sensible. Traitée par l'acide nitrique fumant , elle donne de la S. nitrique. Le chlore et le brome l'attaquent également. Sous l'influence des acides ou des alcalis forts et employés en excès , elle se décompose en salicylate et en ammoniaque ( Cahours).

Salicylamide nitrique (anilamidé). — C7(HbX)N02. — Le saliméthol nitrique , mis en digestion avec de l'ammoniaque liquide, donne de la S. nitrique qui s'obtient en cristaux jaunes , très brillants, volatils en partie sans décomposition , solubles dans l'eau bouillante , dans l'alcool et dans l'éther. Leur solution aqueuse colore en rouge-cerise les persels de fer. La potasse caustique les convertit, par l'ébullition, en salicylate nitro-potassique et en ammoniaque (Cahours).

-I nu \!i. FAMII I V A\

AnthranUate \\ —'NO2.

43(3. Sol unibasique, isomère du g. salicylamide, produit par

l'action de la potasse sur l'indigo (147). Toutes les espèces de

donnent de l'aniline normale 393' quand on les soumet

à la distillation sèche.

Aiitkraitilafc normal acide anthranilique). — C7H7N02. — On maintient en ébullition une solution concentrée de potasse caustique avec de l'indigo bleu , en remplaçant l'eau à mesure qu'elle s'évapore. Avant la disparition de tout l'indigo, on ajoute du peroxyde de manganèse a la Liqueur bouillante, jusqu'à ce qu'elle ne dépose pins d'indigo bleu par le repos à l'air; on dissout la masse dans Iran, on sursature par de l'acide sulfurique dilué, et, après avoir séparé le précipité à l'aide du filtre, on neutralise la liqueur filtrée par de la potasse. Ensuite on évapore a sicçitéet l'on reprend 1«- résidu par l'alcool, qui ne dissout que l'A. potassique ; l'alcool ayant été chassé de ce liquide, il reste (e dernier :>el a l'état impur. On le dissout dans l'eau et l'on y ajoute de l'acide acétique. L'A. normal se précipite alors en cristaux jaunes ou brunâtres que l'on purifie par le charbon animal et par de nouvelles cristallisations (Fritzsche, Liebig).

(>et acide cristallise en feuillets ou en aiguilles incolores, transparents . tirs brillants et souvent assez gros. Il fond à une douce chaleur et se sublime sans altération. Mélangé avec du verre en poudre grossière et soumis à la distillation, il se dedouble en CD2 et aniline normale C6H7N. Il est peu soluble dans l'eau froide, fort soluble dans l'alcool et l'éther ; ses dissolutions lent une réaction acide Fritzsclir .

AnthranUate calcique. — C7(H6O/'N02. — Cristaux rhomboédriquespeu solubles dans l'eau froide et assez solubles dans l'eau bouillante.

AnthranUate argentique. — C7(H6Ay NO2. — Une solution d'A. calcique, diluée et mélangée à l'ébullition avec du nitrate d'argent, dépose des lamelles cristallines et brillantes d'A. argentique.

Genre Oxamylane R 1N03.

437. Améthane, homologue du g. oxaméthane (327). Oxamylane normal. — C7Hl3N03. — Lorsqu'on fait agir sur

l'oxamylol normal ( 12e fam.), de F ammoniaque gazeuse ou en dissolution dans l'alcool, il se produit de l'amylol et de l'O. normal. Ce dernier est soluble dans l'alcool, d'où il se sépare, par l'évaporation , en rudiments de cristaux mal déterminés (Ralard).

Il se convertit , au contact de l'eau bouillante , en amylol et oxamate normal (255) :

C7H«N03 + H20 = tfH^O + C2H3N03.

Genre Sinapoline R~2N20.

438. Alcaloïde, produit par la désulfuration de l'essence de moutarde au moyen de l'oxyde de plomb hydraté (159) :

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