‹ Précis de chimie organique (volume 2)Chapitre 14 sur 129 · C8H803 + (KH)O = C7(H5K)03 + CH · texte numérisé non relu

C8H803 + (KH)O = C7(H5K)03 + CH

C8fl803 f >H3 — C7H7 N02 -f CHK>.

Salimèthol normal (salicylate de méthylène, acide gaulthé-

(i) Il paraît que l'A. nitrique peut cristalliser avec l'A. normal , chloré ou brome, du moins M. Laurent a décrit plusieurs acides cristallisés ( ac. nilrodraconasique , nitrobromodraconêsique , nilrorhlorodraconésique) qui se représentent exactement par 1 êq, d'A. normal plus J éq. d'une de ces autres espèces.

flLITlEWB FAMILLE. ; ;,

rique), — c/lls03. — Depuis quelque temps on emploie dtiqs ht

parfumerie une essence désignée sous le num d'Indle de Wintcrgrecn, et qui est fournie par le Gaultheria procumbens, plante de la famille des bruyères qu'on rencontre en abondance dans la Nouvelle-Jersey. Cette essence réside dans les fleurs, d'où on peut l'extraire par une macération dans l'alcool ou dans l'éther ; elle est un mélange de S. normal qui en constitue environ les 9/10, et d'un hydrogène rarboné C,0H16 ayant la même composition que l'essence de térébenthine (Cahours).

On peut obtenir artificiellement le S. normal en soumettant à la distillation un mélange de 2 p. d'acide salicylique cristallisé, 2 p. d'esprit de bois anhydre, et 1 p. d'acide sulfurique à 66 .

Quel qu'en soit le mode de préparation , cet éther présente les propriétés suivantes : c'est un liquide incolore ou légèrement jaunâtre, d'une odeur forte et suave très persistante; sa densité, à l'état liquide, est de 1,18 environ h 10°; à l'état de vapeur, elle a été trouvée, par expérience , égale à 5,42 = 2 vol. ; elle bout à 222° (l'huile de gaultheria brute commence à bouillir à 200°); elle est peu soluble dans l'eau, mais l'alcool et l'éther la dissolvent en toutes proportions (Cahours).

Sa solution aqueuse prend une teinte violacée par l'addition d'un persel de fer.

Mise en contact avec une lessive concentrée de potasse ou de soude, elle se prend en une masse cristalline de S. potassique ou sodique , entièrement soluble dans l'eau , et d'où les acides séparent de nouveau le S. normal ; mais si l'on chauffe le mélange d'alcali et de cet éther, il se dédouble en méthol normal et en salicylate.

Le S. normal donne aussi des composés insolubles avec la ba ryte, l'oxyde de plomb et de cuivre. Lorsqu'on le distille avec un excès de baryte, il se convertit en anisol normal (407) :

C8H803 = CO2 + C"HS0.

Le chlore , le brome et l'acide nitrique fumant y agissent avec énergie en produisant des espèces dérivées du même genre.

Mis en digestion en vase clos avec de l'ammoniaque liquide, le S. normal ne se dissout pas immédiatement, comme clans le 801 dp ]m pota«?p on de la soude : ce n'est que par ttfl contart

prolongé qu'il disparaît, et l'on trouve alors en solution de la salie ylamide normale.

Saliméthol potassique ( gaulthérate de potasse). — C8(H7K)03.

— Ce composé s'obtient en agitant une solution de potasse pure à 45°, bien débarrassée de carbonate et étendue de son volume d'eau, avec un léger excès de S. normal. Il se précipite sous forme d'écaillés nacrées douées de beaucoup d'éclat. Sa solution aqueuse précipite les sels de plomb , de cuivre , de zinc et de mercure (Cahours;.

Saliméthol barytique [gaulthérate de baryte). — C8(H7Ba)03.

— Écailles cristallines d'un beau blanc ; par la distillation sèche elles fournissent de l'anisol normal (Cahours).

Saliméthol brome (salicylate de méthylène monobromé). — C8(H7Br O3. — Le brome, en agissant sur le S. normal , donne naissance à deux produits bien définis, suivant la durée de la réaction. L'un d'eux, le S. brome, s'obtient en lamelles ou en Drismes doués de beaucoup d'éclat , presque insolubles dans .eau , et très solubles dans l'alcool. Il fond à 55°. Traité par une dissolution froide et concentrée de potasse, il se dissout en produisant une combinaison qui renferme probablement C8(H6KBr) 03; si l'on opère à chaud, on obtient du méthol normal et du salicylate bromo-potassique. Une dissolution concentrée d'ammoniaque l'attaque aussi peu à peu et le convertit en salicylamide bromée (Cahours).

Saliméthol bibromé ( salicylate de méthylène bibromé ). — C8i'H6Br2)03. — Le S. brome mis en contact avec un excès de brome, donne du S. bibromé qui cristallise en prismes assez volumineux, fusibles à 145°, et qui se volatilisent à une température plus élevée. Ils se comportent avec la potasse comme l'espèce précédente.

Saliméthol bichloré (salicylate de méthylène bichloré). — C8(H6Ci2)03. — Le chlore se comporte avec le S. normal absolument de la même manière que le brome. Un excès de chlore produit une substance qui cristallise dans l'alcool bouillant en aiguilles prismatiques incolores, fusibles à 100° environ, et se volatilisant à une température supérieure sans subir d'altération.

Saliméthol nitrique (indigotate de méthylène ). — C8^H7X)03,

— Lorsqu'on traite le S. normal par l'acide nitrique fumant, la température s'élève à un tel point que si l'on n'avait pas soin de refroidir le vase, une partie de la matière serait projetée. Au moyen de cette précaution , le liquide se prend peu à peu en une masse cristalline de S. nitrique, qu'on lave à l'eau bouillante pour la faire cristalliser ensuite dans l'alcool.

A l'état de pureté , le S. nitrique se présente en aiguilles très fines , d'un blanc légèrement jaunâtre , fusibles à 90°, et se volatilisant en grande partie sans altération par une chaleur ménagée. La potasse et la soude le dissolvent très bien ; l'ammoniaque le transforme à la longue en salicylamide nitrique. Une dissolution bouillante de potasse le convertit en méthol normal et en salicylate nitro-potassique.

Si l'on ajoute au S. nitrique de l'acide nitrique fumant en léger excès , en chauffant légèrement , la liqueur se trouble et des gouttes oléagineuses se déposent au fond du vase ; cette huile se concrète par le refroidissement . se dissout dans l'eau bouillante et cristallise en aiguilles fines et longues renfermant C,6Hl3X3(3i2. Lorsqu'on la décompose par la potasse bouillante , elle donne une solution qui ne rougit pas par les persels de fer et qui ne renferme pas de salicylate nitrique (Cahours).

Enfin, par une ébullition prolongée avec l'acide nitrique, le S. nitrique se convertit en phénate trinitrique (374).

Genre Formobcnzo'iUite R-803.

451. Les formobenzoïlates , isomères des composés dérivant des g. anisate et saliméthol , se décomposent sous l'influence des agents oxygénants en développant de l'acide carbonique et du benzoïlol ou du benzoate normal :

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